Das Phosphoniumsalz 1 b aus 2-fBrommethy1)acrylsaure (1 a) reagiert nach Deprotonierung mit den Aldehyden 3 zu 4-substituierten 1,3-Butadien-2-carb~onsauren, die als Z-konfigurierte Methylester 4 isoliert werden. 1,3-Butadiene-2-carboxylic Acids Starting from the Wittig Salt of 2-(Bromomethyl)acrylic AcidThe phosphonium salt l b from 2-(bromomethy1)acrylic acid (la) reacts after deprotonation with the aldehydes 3 to give the 4-substituted 1,3-butadiene-2-carboxylic acids, isolated as Z-configurated methyl esters 4.Die Isolierung und Charakterisierung von 1,3-Butadien-2-carbonsauren bzw. deren Estern ist bisher weder beim Grundkorper A noch bei monosubstituierten Derivaten gelungen. Lediglich einige 1,1,4,4-tetraphenylierte bzw. hochchlorierte 2 , Derivate sind beschrieben worden, wobei deren ungewohnliche Stabilitat an die des Hexachlorbutadiens erinnert. Je nach Darstellung und Substitution werden sonst nur Polymere 'I, Dimere voni Typ der Mikanezsaure fB)4' oder Eisencarbonyl-Komplexe fC) s, erhalten. A B CEine in situ-Darstellung verschiedener I-substituierter 1,3-Butadien-2-carbonsaure-methylester durch cheletrope S02-Eliminierung aus geeigneten cyclischen Sulfonen wurde jiingst beschrieben '). Wegen der drastischen Reaktionsbedingungen konnten jedoch auch hier nur Diels-AlderAddukte abgefangen werden'"' oder aber bei zwei 1,4-disubstituierten Derivaten durch Auffangen des Pyrolysats im Gaschromatographen kleinste Mengen fur spektroskopische Daten isoliert werden 6b).Wir stellten das Phosphoniumsalz 2b aus 2-(Brommethyl)acrylsaure-methylester (2 a) her, wobei im Gegensatz zu der von Garbers') gewahlten Methode quantitative Ausheuten erzielt wurden. 2 b sollte mit Carbonylverbindungen 4-substituierte 1,3-Butadien-2-carbonsaure-methylester vom Typ 4 ergeben. Es wurden zahlreiche Varianten im 0 Verlag Chemie, GmbH, D

~~Bei der Diels-Alder-Reaktion von Cyclopentadien mit dcn Geraniumsaure-Derivaten 1 b-g zu 2bg, die fur eine einfache Santalensynthcse wichtig ist, iiberwiegt der sterische Effekt den elektronischen.Terpenes and Terpene Derivatives, IV1). -Diels-Alder Reaction of Cyclopentadiene with Geranic Acid DerivativesIn the Diels-Alder reaction of cyclopentadiene with the geranic acid derivatives l b -g to 2 bg, which is important for a simple santalene synthesis, the stcric effect predominates over the electronic one.