R u d y , S c h l o e a e e r 21. W n t z e l : o b e r d i e C a l c i i a t n k o ?~p l e r c e w o n N a t r i z c m h e x n m e t nrind -t r r p o l y p h o s p h a t h e r die Calciumkomplexe von Natriumhexametaund 4rfpolyphosphat I'oit D o z . A u s d e m F o r s c h u n g s l a b o r a t o r i u m der C h e m i s c h e n Fabvak J o h . A . B e n c k i s e v G. in. b H., LuZwigshafe>, a m R h e i i i Einleitung .as Unschadlichmachen der Wasserhme ist ein altes D Problem, zu dessen Gjsung im Laufe der Zeit zahlreiche Methoden ausgearbeitet wurden. Wenn wir im folgenden zu einem der neuesten Verfahren Stellung nehmen, so geschieht dies einerseits zur Elarlegung dzr chemischen Grundlagen, andererseits aber auch, um einige irrtumliche Angaben von anderer Seite richtigzustellen.Die als Hartebildner bekannten loslichen Calcium-und Magnesiumsalze werden auf chemischem Wege nach drei verschiedenen Verfahren unschiidlich gemacht : 1. durch Ausfbllen, 2. durch Austausch, 3. durch komplexe Bindung.1. D a s Ausf allen der Hiirtebildner geschieht hauptsachlich rnit geloschtem Kalk, S3da und Trinatriumphosphat.Es wird in grogem MaDstab bei der Kesselwasserenthartung angewandt. Irn Haushalt dient zum Entharten vor allem Soda, vielfach im Gemisch mit Natriumsilicat.2. Die technisch weitgehend angewandte Wasserenthartung durch Aust ausch der schgdlichen Erdalkali-Ionen gegen die unschiidlichen Natriumionen geschieht rnit Hilfe anorganischer und organischer Austauschstoffe (Permutite, Invertite, Wofatite')) . Das im folgenden ausfiihrlicher behandelteVerfahren unterscheidet sich von den b-iden erstgenannten grundsiitzlich darin, da13 die Hiirtebildner n i c h t e n t f e r n t , s o n d e r n i n geloster F o r m unwirksam gemacht werden.F i i r dieses Verfahren k o m e n vor allem polymere Phosphate in Betracht. Unter ihnen steht das von T h . C-sahunz i m Jahre 1533 entdeckte glasige Natriummetaphosphat (im wesentlichen Hexametaphosphat Na,P,O,,), das seit einigen Jahren mit grol3em Erfolg technisch verwertet wird, an erster Stelle*). Zu e r w h e n sind noch die spiiter vorgeschlagenen Polyphosphate, insbes. das Pentanatriumtripolyphosphat Na,P,OlOa). Natriumpyrophosphat wirkt weit schwacher und mindestens zum Teil andersartig (s. u.), wghrend Orthophosphat die Hartebildner bekanntlich nur ausfallt.Es handelt sich bei diesem 3. Vorgang um die ifberfiihrung d e r Calcium-u n d Magnesiumionen i n losliche Komplexverbindungen, was sich sehr einfach dadurch nachweisen 1ii13t, daB die charakteristischen Ionenreaktionen der Erdalkalien (Fallung als Oxalat, Carbonat oder Seife) nach Zusatz solcher Komplexbildner ausbleibenz) .Ein derartiges Unsch~dlichmachen der Wasserharte hat in der Praxis gegeniiber den Fallungsverfahren vor allem den grol3en Vorzug, daD sich keinerlei s t o r e n d e Abscheidungen bilden konnend). Man hat diesen Vorgang der ,,Maskierung" , ,W asser w eic hmac hung" genannt, womit der Gegensatz zur normalen , ,Wasserenthartung" eindeutig zum Ausdruck kommt2).Das Komplexbildevermogen der Phosphate beschrankt s...

K u h n , R u d y , W a g n e r -J a u r e g g :[Jahrg. 66 ,388. R i c h a r d K u h n , H e r m a n n R u d y und T h e o d o r W a g n e r -J a u r e g g : Ober Lacto-flavin (Vitamin B,). ~A u s (1. E;niser-~~~ilhelm-Institut fur medizin. Forschung, Institut fur Chemie, Heidelherg (Eingeganjien am 2.3. r'-ovember 19.13.)Von den S ch w e r me t all-Ver b in d unge n de s I, a c t of 1 a v i n s , dessen Isolierung vor kurzem beschrieben wurde l), zeichnet sich, neben dem roten Silbersalz, eiiie Thallium(1) -V e r b i n d u n g durch geringe Loslichkeit und hohes Krystallisationsvermogen aus. I h r c h Fallung mit Thallium (I) -sulfat unter Zusatz von etwas Ammoniak gelingt es, den Farbstoff der Molke aus den mit Pikrinsaure gereinigten Losungen sofort krystallisiert zu erhalten und die Ausbeute auf ein Vielfaches der urspriinglichen zu steigern. Aus 5.400 1 Molke lafit sich nunrnehr fast I g krystallisiertes Lacto-flavin gewinnen.Wir haben Lactoflavin-Praparate, die friiher bereits nach Ausfallung von Begleitstoffen mit Pikrinsaure und wiederholten Krystallisationen aus 2-?L. Essigsaiure zur Analyse kamen, einer weiteren griindlichen Reinigung unterzogen. Z u dieseni Zwecke wurde der Farbstoff zunachst in das Silbersalz, dann in die Thalliuni (I) -Verbindung und schliel3lich nochnials in das Silbersalz iibergefiihrt und zuletzt in der beschriebenen Weise ofters urnkrystallisiert. Das auf diesem Wege gewonne Lacto-flavin krystallisiert in sternfiirniig angeordneten, feinen Nadeln (Abbild. I), die zwischen gekreuzten Nicols gerade Busloschung zeigen und bei 274' (korr.) unt. Zers. schnielzen2).Die e l e n i e n t a r e Z u s a m m e n s e t z u n g hat sich bei der Praktionierung iiber die Schwermetallverbindungen nicht mehr verandert. Die Analysen der reinsten Praparate sprechen in cbereinstimmung mit den friiheren fur die Forinel C,,H,,N,O,.Ebenso unverandert ist die biologische W i r k -sainkeit3) geblieben. Nach den mit F'rl. U. E h r e n b e r g ausgefiihrten Bestimmungen, entsprechen 7 y reinstes Lacto-flavin in der Wachstums-Wirkung an B,-arm ernahrten Ratten einer S h e r rn a n -Einheit ,). Dabei ist die Ehganzung der Grundkost von A. B o u r q u i n und H. C. S h e r m a n durch Vitamin B, unerla131ich3). Die I d e n t i t a t von L a c t o -f l a v i n m i t V i t a m i n 132 s c h e in t n u n me h r f e s t z u s t eh en.

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