The above mentioned emissions can be ascribed to that part of the molecule which is formed from the intermediate spin-delocalized triazenyl radical ( 5 ) in the recombination.The part arising from the p-tolylazo radical (6) apparently does not play any effective role in the polarization of CH3 protons, as we have been able t o show in o u r experiments with p-tolylazotriphenylinethane. These findings confirm the existence of arylazo radicals, e.g. ( 6 ) , which have already been formulated on many occasions as reactive intermediates 171 and support the idea of CIDNP in radical pair recombination in the solvent cage 14Cl.

Suwzmary Novel paramagnetic borabenzene cobalt complexes have been synthesized by the reaction of Co(C,H,), with organoboron dihalides and boron trihalides.

7.43 (1, M) JBC = 2.5 Hz JBD= 8.0 Hz 2.44 (1, M) JBC = JB'c, = 7.5 Hz 8.00 (1, M) JBD = JB'D, = 5.5 Hz --9.33 (1, M) 6.77 (1, M) 7.10 (1, M) I [bl JAX = 3.6 Hz JAB = 4.1 Hz I -J y t -3 7Hz 8.30 (1, M) JBD = 5.7 Hz JBC = 9.3 Hz 6.77 (2. M) [bl 6.60 (2, M) [a? 7.0 (2, M) 6.9 (2, M) ca. 6.3 JAA' = 3.6 Hz 6.53 (1, M) JAK = 6.5 Hz 6.88 H B + H C Me (1,D) 8.0-8.2 (2, M) 7.77 (3, S) [cl 6.98 H B + H C Me (1, D) [cl 7.9-8.3 (2, M) 8.02 (3. S) 6.57 (2, M) [c] JAM = 4.1 Hz JAB = JA.B, = 4.9 HZ 6.65 (2, M) [a] JAM = 7.6 Hz JAB = J A B , = 6.4 Hz 8.30 (2, M) 8.80 (2, M) JBC = J B ,~ = 9.8 Hz 8.75 (2, M) JBC = JBJc' = 9.8 Hz JBB, < 0.1 Hz JAB, = JA'B = -0.2 Hz JCD = JC'D 8.2s (2, M) JBB, < 0.1 Hz JCD = JC'D JAB* = JKB = -0.2 Hz 9.20 (1,M) JCD = 3.7 Hz JBD = 5.7 HZ 8.90 (1, M) J C D , = 3.8 I J g . D = 6.4H NMR (7) UV Id1 Amax (nm; d 322 ( 180) 232 (5900) 321 ( 360) 322( 400) 272( 510) 262( 740) 254( 680) 1 Hc' I HD' I HD H c 4.85 (1, M) JCD = 17.5 Hz 5.31 (1. M) (5al 112-114 (Zers.) (6a) 135-136 (Zers.) 6.49 (2, M) [a] JAB ca. 3 Hz 6.63 (2, M) [a] JAN = 3.8 Hz JAB = J A * B~ = 4.6 Hz 6.65 (2, M) [a] JAA' = 6.7 Hz JAB = JA'B' = 6.3 HZ 7.30 (2, M) JBB, < 0.1 Hz JAB, = JA'B = -0.3 Hz 3.03 (1, D) I / JCD = 3.2 Hz 8.2 (2, M) 9.1 (2, M) 239 (4900) 273 ( 950) 267 (1220) 261 (1610) ~2 4 5 = 3800 --9.33 (1, M) 9.25 (1, M) 9.65 (2, M) = 5.2 Hz JBD = JB'D, = 5.9 Hz ~ e22g = 200 9.63 (2, M) = 5.6 Hz JBD = JB,D* = 6.3 Hz 273 (1000) 267 (1000) 9230 = 250 ~ 6.6-7.0 (2, M) [Cl JAX = 4.1 Hz 8.0-8.6 (4,M) JAB, = 0.8 Hz J A B < 0.1 Hz JAB = 4.9 Hz J M J~ = 1.4 Hz JBB' < 0.1 Hz JBC = 9.6 Hz J w c = 9.1 Hr [a] In CDCl,.[b] In CeH6.[c] In CCb.[dl In CH3OH.[el Molektlion bei rn/e = 238.[€I Molekiilion bei m/e = 391. Eingegangen am 6. August 1970 [Z 2561 fur die Reaktion von (4) rnit Borhalogeniden und Organoborhalogeniden ein Reaktionsschema erwarten, wie es hier fur das Beispiel des Phenylbordibromids (mit X = Br) angegeben wird: Das rnit dem Pyridinium-Ion (1) und dem Benzol (2) isoelektronische Hydridoborinat-Ion (3) ist nicht bekannt. O S Q ?+ Tatsachlich reagiert (4) bei -50 "C in Toluol mit Phenylbordibromid [51 zu Bis(cyclopentadieny1)kobalt-bromid und einer roten, zersetzlichen Losung 161, aus der durch Halogenid-Acceptoren bei Raumtemperatur Salze (6) abgeschieden werden. Mit SnBr4 erhalt man so das Hexabromostannat ( 6~1 , das sich durch Hydrolyse und Fallung rnit NH4PF6-LoSUng in das Hexafluorophosphat (6b) (luftbestandige, orangerote Nadeln, Fp = 139 "C) iiberfiihren IBRt. Das IH-NMR-Spektrum (Abb.) von (6b) (in CD3COCD3, gemessen gegen internes TMS bei 60 MHz und 30 "C) besteht aus dem Singulett des Cyclopentadienyl-Rings bei T = 4.16, zwei Multipletts der Phenylgruppe bei T = 2.0 und 2.6 sowie zwei Multipletts der iibrigen fiinf Protonen Wir haben nun, ausgehend von Bis(cyclopentadieny1)kobalt (4) und Borhalogeniden oder Organoborhalogeniden, erstmals obergangsmetall-x-Komplexe rnit Liganden des Typs (3) synthetisiert. In Analogie zu vorangegangenen Arbeiten iiber die Reaktion von (4) rnit organischen Halogeniden [I, 21 und iiber die ...

Das Sulfid schmilzt bei l62O und ist in Benzol und Schwefellrohlenstoff leicht, in At:ther und Alkohol schKer loslich. Erhitzt man eine Losung des Sulfids in Benzol langere Zeit mit Quecksilber am Ruckflusskuhler, so wird aller Schwefel unter Eildung von schwarzeni Schwcfelquecksilber cveggenommen und es bildet sich reines Arsin. Mittheilung aux dem chemixehen Univerxitatslaboratorium Zurich, Beitrag zur Uhemie cles Yhenaiithrens ; 7'011 A. 1Tbmer,

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