Zur Darstellung von Cycloheptatrien 2 ) haben MEERWEIN sowie VON E. DOERING Benzol rnit Diazomethan photochernisch urngesetzt3).Wir erhielten bei dieser Photo-Synthese bis zu 75% Cycloheptatrien, aber auch stets im Gemisch mit Toluol und basischen Beiprodukten4). Ausgehend von der Annahme, daO die Bildung des Toluols auf den hohen Energieinhalts) des bei der Photolyse entstehenden freien Carbens lCH2 zuruckzufiihren ist, zielten unsere Untersuchungen darauf hin, ein ,,desaktiviertes" Carben von geringerem Energieinhalt zu erzeugen. Uber eine ahnliche ,,Desaktivierung" des Carbens berichteten SIMMONS und SMiTH6) sowie WIITIG und SCHWARZENBACH~), denen mit dem lntermediarkomplex aus Methylenjodid und einem Zink-Kupfer-Paar einerseits bzw. dem Reaktionsprodukt aus Diazomethan und Zinkjodid andererseits die stereospezifische, selektive Cyclopropanisierung olefinischer Doppelbindungen gelungen ist. Ein Versuch iiberzeugte uns jedoch davon, da8 diese Intermediarkomplexe fur die Ringerweiterung des Benzols nicht geeignet sind.

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Die Ringerweiterung von Benzol mit Diazomethan in Gegenwart von Kupfersalzen la& sich mit guten Ausbeuten auf substituierte Benzole unter Bildung von Cycloheptatrien-Derivaten anwenden. Der elektrophile Reaktionsmechanismus wird durch die aufgefundenen Isomerenverhaltnisse und durch Konkurrenzversuche gestiitzt.

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