In the presence of an amine, copper(1) chloride is an effective catalyst for the cross-dehycrocoupling of silanes with alkynes. The reactions proceed at useful rates above 100°C, but rates drop dramatically on going from lo to 2' to 3' organosilanes. Primary silanes, RSiH3 (R = Ph,n-hexyl), react in astepwisefashion with phenylacetylene to give the products RSiH3., (CCPh), (x = 1-3), each of which has been isolated and characterized. The secondary silanes RRiSiH2 (R = R' = Ph; R = Ph, R' = Me; R = n-Bu, R' = Me) also give mono-and diphenylethynyl products. The dehydrocoupling reaction has been applied to the synthesis of new polymers containing bothacetylene units and silicon atoms in the backbone. 1,3-Diethynylbenzene gives polymers of relatively high molecular weight (M, = lo4-lo5) with phenylsilane and phenylmethylsilane, but reactions of phenylmethyldiethynylsilane are too slow to give anything beyond low molecular weight oligomers.Key words: organosilanes, alkynes, dehydrocoupling, copper(1) chloride, polymers, catalysis.HUA QIN LIU et JOHN F. HARROD. Can. J. Chem. 68, 1 100 (1990).En prCsence d'une amine, le chlorure de cuivre(1) est un catalyseur efficace pour le dChydro-couplage croisC des silanes avec les alcynes. Les rCactions se produisent a des vitesses raisonnables lorsqu'on opere au-dessus de 100°C; toutefois, les vitesses diminuent d'une f a~o n dramatique lorsqu'on passe des organosilanes l o aux 2" et aux 3' . La rCaction des silanes primaires, RSiH3 (R = Ph, n-hexyle), avec le phCnylacCtylene se produit par Ctape pour donner les produits RSiH3, (CCPh), (x = 1-3); chacun de ces produits a CtC is016 et caractCrisC. Les silanes secondaires RR1SiH2 (R = R' = Ph; R = Ph, R' = Me; R = nBu, R' = Me) donnent aussi des produits mono-et di-phCnylCthynyles. On a appliquC la reaction de dthydro-couplage la synthbse de nouveaux polymeres dont la chaine fondamentale contient a la fois des unitCs acbtylbnes et des atomes de silicium. Avec le pEnylsilane et le phCnylmCthylsilane, le 1,3-diethynylbenzene fournit des polymkres de poids molCculaires relativement ClevCs (M, = lo4-lo5); toutefois, les rCactions du phCnylmCthyldiCthynylsilane sont tellement lentes que les seuls produits isolCs sont des oligombres de bas poids molCculaires.