The decomposition of CH3CDzCH3 was studied from 713 to 853 K at pressures of 98-466 torr. The values of k l l k z = 2.08 f 0.05 and k3lk4 = 2.04 f 0.66 were found independent of temperature by measuring the ratios of C H~C H J D and C H~C H D Z / C H~C D~, respectively, for the following reactions:Isomerization of CH3CDCH3 was detected by measuring CHDCHz formed from the isomerized radical. The expression of k2llkzz was found to be log(kz~/kzz) = 0.3 f 0.5 -(11 f 7 kJ/mol)/2.3RT where kzl and kzz are the rate constants of (21)The results and conclusions are discussed and compared with previous works.
HAMOLYTISCHE WERTBESTIMMUNG VON SAPONINEN NACH DER AGARDIFFUSIONSMETHODE1 Von I. S z i l i g y i Die in der Pflanzenwelt weit verbreiteten Saponine neigen in wagrigen Losungen, wie seit langem bekannt, zum Schaumen; sie hamolysieren und sind fiir Fische stark toxisch (K o f l e r , 1927). Ihrer chemischen Natur nach gehoren sie zur, Gruppe der Spirostanol-, Triterpenoid-und Steroidalkaloid-Glykoside (T s c h es c h e u. W u l f f , 1964). Zu ihrer biologischen Wertmessung ist der das Hamolysiervermogen angebende, sog. Hamolyseindex (.HI) gebrauchlich, der durch Reihenverdunnung waRriger Losungen der Saponine im Rijhrchenverfahren bestimmt wird (S t e i n e r u. H o l t z e m , 1955). Zu dem weitbekannten, doch mit zahlreichen Fehlerquellen behafteten Verfahren gaben H i 1 1 e r u. L i n z e r (1966) einen wertvollen Uberblick samt kritischer Bewertung. K a r t n i g u. Mitarb. (1964) gebrauchten zur Mikrobestimmung von auf Papierscheiben getrockneten Saponinen Blutgelatine. Nach ihren und auch eigenen Versuchen diffundieren die in Wasser meist schwerloslichen Saponine nur schlecht von der Papierscheibe; auch sind die Ausloschungszonen nicht proportional der Konzentration. Neuestens gelangten K a r t n i g-u. H i e r m a n n (1969) zu dem SchluR, daR die Genauigkeit und Empfindlichkeit des Verfahrens zwar befriedigend sei, verschiedene pflanzliche Extraktstoffe jedoch die quantitative Erfassung des hamolysierenden Agens hemmen. Nach eigenen Versuchen ist hierfur die Papierscheibe verantwortlich. Das Ziel meiner Arbeit war, die experimentellen Bedingungen der HamoIysewertbestimmung von Saponinen und Drogen auf Blutagar zu untersuchen und die Methode unmittelbar auf alkoholische Losungen anzuwenden.
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