Erstmals wurden RbNa2NiO2, KNa2NiO2, Na3CoO2 und K3CoO2 dargestellt [RbNa2NiO2: Na2NiO2 + Rb2O, Rb:Ni = 1,8:1, 600°C, 20 d, Nickelbombe; KNa2NiO2: Na2NiO2 + K2O, K:Ni = 1,8:1, 600°C, 20 d, Nickelbombe; Na3CoO2: Na2O + CoO, Na:Co = 8,8:1, 500°C, 20 d, Cobaltbombe; K3CoO2: K2O + CoO, K:Co = 4,4:1, 550°C, 20 d, Cobaltbombe]. Nach Einkristalldaten weisen Cobalt wie Nickel die Oxydationsstufe + 1 auf [jeweils Vierkreisdiffraktometer mit MoKα‐Strahlung; RbNa2NiO2: AED 2, alle 163 Io(hkl), R = 3,4%, Rw = 1,9%, I4/mmm, a = 461,7(1), c = 973,6(3) pm, Z = 2; KNa2NiO2: AED 2, alle 341 Io(hkl), R = 5,6%, Rw = 3,5%, Cmma, a = 1 048,5(3), b = 626,8(1), c = 621,9(1) pm, Z = 4; Na3CoO2: PW 1 100, 517 aus 568 Io(hkl), R = 2,9%, Rw = 1,8%, P42/mnm, a = 940,0, c = 464,5 pm, Z = 4; K3CoO2: PW 1 100, alle 940 Io(hkl), R = 5,0%, Rw = 3,9%, Pnma, a = 1 190,0, b = 730,4, c = 604,1 pm, Z = 4]. Alle Präparate sind rot, die Einkristalle transparent. Ni1+ bzw. Co1+ ist jeweils in Form einer Hantel von 2 O2− koordiniert. Mittlere Fiktive Ionenradien (MEFIR) und Effektive Koordinationszahlen (ECoN), sowie der Madelunganteil der Gitterenergie (MAPLE), werden angegeben.

Erstmals dargestellt wurde RbNa7(CoO3)2 in Form transparenter dunkelroter Einkristalle durch Tempern inniger Gemenge von Rb2Na4Co2O5 und Li2O (Einwaageverhältnis Rb2Na4Co2O5:Li2O = 1:5,8; geschlossener Ag‐Zylinder, 600°C, 48 d). Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten, AgKα, 957 von 1122 Io(hkl); R = 9,9%, RW = 6,4%) belegt die Raumgruppe C2/m; a = 1084,7 pm, b = 437,6 pm, c = 1072,0 pm, β = 91,04°, Z = 2. Es liegen isolierte, planare [CoO3]4−‐Gruppen vor. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, werden berechnet und diskutiert.

Durch Tempern inniger Gemenge der binären Oxide [A2O, Na2O, „CoO”︁, A:Na:Co vor Verreiben 1,00:2,00:1. (A = Rb, K); Ag‐Bömbchen, diese unter Ar in Glas, 600°C, 14 d] erhielt man Rb2Na4[Co2O5] sowie K2Na4[Co2O5] als derbe, durchsichtige, weinrote Einkristalle. Es liegt ein neuer Strukturtyp vor mit dem Anion [O2CoOCoO2]6−: Raumgruppe P42/mnm; a = 634,4 pm, c = 1030,3 pm, Z = 2 (A = K) bzw. a = 647,6 pm, c = 1021,1 pm, Z = 2 (A = Rb); Vierkreisdiffraktometerdaten MoKα‐Strahlung; 360 von 364 I0(hkl), R = 4,34%, Rw = 3,54% (A = K); 361 von 366 I0(hkl), R = 6,54%, Rw = 2,70% (A = Rb). Das Anion ist planar, die CN von Co ist 3. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Coordinationszahlen, ECoN, werden berechnet und diskutiert.

Erstmals wurde mit Na2Li3CoO4 ein quaternäres Oxocobaltat(III) der Alkalimetalle durch Tempern inniger Gemenge der Oxide Co3O4, Na2O2, und Li2O [Co : Na : Li = 1 : 2,2 : 10,1; 760°C; 21 d; Ag‐Bombe] in Form transparenter roter Einkristalle dargestellt. Die Strukturaufklärung [Vierkreisdiffraktometerdaten; AED2; MoKα‐Strahlung; 1016 Io(hkl); R = 2,6%; Rw = 2,0%; Raumgruppe Pnnm; Z = 4; a = 818,7(3), b = 799,4(2), c = 655,1(2) pm] belegt die Isotypie zu Na2Li3GaO4 [2] und Na2Li3FeO4 [3]. Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie die Ladungsverteilung wurden berechnet. Ein Isotypievergleich mit Na2Li3GaO4 erfolgt graphisch.

Rb2K4Co2O5 wurde erstmals durch Erhitzen inniger Gemenge der binären Oxide in Form von dunkelroten Einkristallen und Pulver erhalten (vor Verreiben Rb:K:Co = 1,2:3,2:1; Ni‐Zylinder, 570°C, 20d). Die Strukturaufklärung [Vierkreisdiffraktometerdaten; PW 1100; AgK α−‐Strahlung; 401 von 607 I0 (hkl); R = 9,9%; Rw=5,5%; Raumgruppe P42/mnm; Z = 2; a = 674,2(4), c = 1172,2(6) pm] belegt die Isotypie zu K2Na4Co2O5, Rb2Na4Co2O5 [2] und K2Na4Be2O5 [3]. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, sowie die Ladungsverteilung, ΣQ, wurden berechnet. Ein Isotypievergleich mit Rb2Na4Co2O5 erfolgt graphisch.