Star‐shaped macromolecules have been obtained by anionic block copolymerization of a monofunctional monomer and a divinyl compound with cumylpotassium or butyllithium as initiator. The polymer molecule is a crosslinked nodulus, to which n linear, solvated chains are attached. The shielding effect of these chains is such that more than 40% difunctional monomer is necessary to induce gel formation in the reaction medium. Star‐shaped polystyrenes, polyisoprenes, polyvinylpyridines and poly(methyl methacrylate) were obtained by this method, the crosslinking agent being divinylbenzene or glycol dimethacrylate. The individual branches of the star molecules may be considered identical, but a polydispersity arises from the fact that within a sample the number of branches of the star molecules fluctuates appreciably. Fractionation remains possible, though it is not very easy to get monodispersed samples. The molecular dimensions of the star‐shaped polymers, as determined from their intrinsic viscosities or from their radii of gyration, are smaller than those of the corresponding linear polymers, and this may be considered a proof of their highly branched structure.

La polymérisation de monomères vinyliques par voie anionique en milieu tétrahydrofuranne conduit à des polymères ω‐carbanioniques stables, mais susceptibles de donner des réactions avec diverses substances choisies pour leur électroaffinité. On peut ainsi obtenir à volonté des polymères possédant en bout de chaǐne des fonctions acide, alcool, amine, éthylénique, chlorure d'acide, cétone ou autres semblables. Ces réactions se font généralement avec des rendements élevés. Si on effectue des réactions du měme genre en utilisant des réactifs bifonctionnels et des polymères dicarbanioniques, il se produit une réaction de couplage multilatéral, une polycondensation secondaire pouvant conduire dans certains cas à des masses moléculaires très élevées, ce qui prouve le caractère quasi quantitatif de ces réactions de désactivation. En faisant réagir des polymères monocarbanioniques sur des substances macromoléculaires polyfonctionnelles adéquates, on obtient des polymères greffés, avec des rendements et des taux de greffage variables selon les conditions de la réaction et selon la longueur de la chaine du greffon. Les copolymères greffés ainsi obtenus sont très homogènes en composition et leur polydispersité en masse se ramène essentiellement à celle du polymère‐support de départ.

Nous nous sommes propos6s d'6tudier l'effet de faibles variations dans la structure d'un motif monom&re sur les propri6t6s de son polym&re. Pour cela, les polyacrylamides d6riv6s d'amines cycliques, dont la formule g6n6rale s'6crit: nous ont sembl6 un mat6riel commode. En effct, on peut se procurer les amines cycliques de formule OC A est l'un des groupes ou atomes: CH, pip6ridine 0 morpholiiie S thiomorpholiiie Nous avons compl6t6 celles-ci par une base tr&s voisiiie, la pyrrolidine On passe ensuite nux amides monom&rcs, puis, leur polyniBrisation s'effectue sous l'influence de vntalyseurs fouriiissaiit des radicxux libres. Priparation d~s amides monomPres. De nomhreux proc6dBs ont 6tk deerits qui perniettent d'obtenir dcs acrylamides; plusieurs essais nous ont amen& B la conclusion que le meilleur d'entre eux, en l'occurreiice, est, uvec quelques 16g8res modifications, celui qui a Bt6 utilis6 par Moureu.' I1 consiste B faire rhagir, en solution benz6nique, le chlorure d'arroyle sur une amiiie cyclique, en pr6sence de tri6thylamiiie. \-/ . 4 + (C2H5)J, HC1 (insoluble) \J 411 412 J. PARROD m J. ELLES

Cet artirle présente certains résultats concernant l'absorption du polyoxyéthylèneglycol (POEG) par l'urBe, la thiourée et l'argile (bentonite Wyoming), en particulier l'extraction du POEG aux dépens de ses solutions benzéniques par ces trois absorbants, et la variations de viscosité de ces solutions par suite de l'absorption du soluté. Les résultats de l'absorption du POEG par l'uriée et la bentonite correspondent aux résultats classiques concernant l'absorption de petites molécules dans des cavités‐canaux de l'urée, en entre les couches de la bentonite; par contre dans le cas de la thiourée, la quantité de POEG absorbée est plus grande que la capacité d'absorption des cavités laisse prévoir. Nous avons observé dans ces trois cas qu'une solution polydispersée dans le benzène de POEG (préparée en mélangeant deux échantillons de POEG de poids moléculaire très différent) en contact avec de l'urée, la thiourée ou la bentonite, présente une viscosité intrinsèque qui décroît rapidement en cours d'absorption du soluté. Ce fait pourrait être le résultat d'un “ancrage” de la molécule absorbée, qui dépendrait de la longueur de la chaîne, les plus courtes chaînes restant en solution; un tel phénombne s'accorderait avec les résultats connus pour l'absorption de molècules parafiniques de petite taille par l'urée, à savoir que les parafines plus longues sont le plus fortementretenues. Si ce phénomène est confirmé et généralisé, une telle propriété de l'urhe, de la thiourée, de la bentonite et peut‐être d'autres absorbants, rendrait possible un test rapide et facile de la polydispersité d'un polymère, au moins d'un échantillon de POEG.

Synopsis Copolymers containing three sequences (A-B-A), where A represents a polypeptide chain, have been prepared by using a polymer B as initiator of the polymerization of N-carboxy anhydrides of a-aminoacids (NCA). At its extremities, B must consist of functions which are capable of promoting the polymerization by attaching themselves to the polypeptide chain. The molecules of polyoxyethylene a,w-diamine, for example, respond to these conditions. The existence of the copolymer is demonstrated by fractionation curves. The study of the initiatory reactions of NCA thus showed that the monoesters of carbonic acid (ROCOrNa) are interesting endgroups.