Abstract:The solvent composition and wavelength effects on the quantum yield of the photoinduced ring closure process of the [~e (~~) , ( t n ) ]~-complex (tn = 1.3-diaminopropane) were investigated. The reactivity was shown to be controlled by the macroscopic properties of water-glycerol mixtures. A sharp decrease in quantum yields with increasing medium viscosity was observed for all the irradiation wavelengths employed (3 13,334,365,404, and 434 nm). The observed quantum yields ranged from 0.24 (Ai, = 313 nm, 66.48 wt.% of acetonitrile) to 0.010 (Ai, = 404 or 434 nm, 61.85 wt.% of glycerol). The overall efficiency is a complex function of the dynamics of radical recombination and dissociation pathways. The proposed cage model for the deactivation dynamics of the excited states illustrates that the decrease in medium viscosity favors a diffusional escapeof the cyanide from the solvent cage.Key words: photochemistry, pentacyanoferrate(I1) complexes, solvent effect, wavelength effect.Resume : L'effet de la composition du solvant et de la longueur d'onde de l'excitation dans le rendement quantique du processus photoinduit de fermeture d'anneau du complexe [~e ( c~) , ( t n ) ]~-(tn = 1.3-diaminepropane) a Ct C etudiC. La reactivitC semble &tre controlCe par les proprietCs macroscopiques des mClanges de solvant eau-glycerol. Une dtcroissance abrupte dans le rendement quantique est observCe avec la variation de la viscositC du milieu, pour tous les longueurs d'onde d'irradiation employCes (3 13, 334,365,404 et 434 nm). Le rendement quantique observC varie de 0,24 (Ai, = 313 nm; 66,48% poids acktonitrile) a 0,010 (Ai, = 404 ou 434 nm; 61,85% poids glycerol). L'efficacitC totale est une fonction complexe de la dynamique des ttapes de dissociation et de recombinasion radicale. Le modCle cage propost pour la dynamique de deactivation des Ctats excitCs montre que la dCcroissance dans la viscositC du milieu favorise la sortie de la cyanide de la cage du solvant.Mots elks : photochimie, complexes de pentacyanoferrate(II), effet du solvant, effet de la longueur d'onde de l'excitation,
