The copolymers of 6-caprolactam with 12-dodecanelactam were prepared by the hydrolytic, cationic and spontaneous mechanisms. The composition of copolymers was determined by means of %-NMR spectra and information about the relative reactivity of individual monomers, the type of copolymer and the mean length of homogeneous blocks was obtained from intensities of carbonyl signals. It has been proved that a random copolymer is formed at the equimolar initial ratio of monomers irrespective of the polymerization mechanisms used. Investigation of the time course of hydrolytic copolymerization proved the higher reactivity of 6-caprolactam in comparison with 12-dodecanelactam.
ZUSAMMENFASSUNG:Es wurden Copolymere von 6-Caprolactam und 12-Dodecanlactam nach hydrolytischem, kationischem und spontanem Mechanismus dargestellt . Die Zusammensetzung der Copolymeren wurde durch I3C-NMR Spektren analysiert. Aufgrund der Carbonylsignalintensitat wurden Informationen iiber die relative Reaktivitat der einzelnen Monomeren, den Typ des Copolymeren und die mittlere Lange der homogenen Blocke gewonnen. Es wurde bewiesen, da8 bei einem aquimolaren Ausgangsverhaltnis der Monomeren, ohne Rucksicht auf den Reaktionsmechanismus, ein statistisches Copolymeres entsteht . Das Studium des Zeitverlaufes der hydrolytischen Polymerisation bewies die hohere Reaktivitat des 6-Caprolactams im Vergleich mit dem 12-Dodecanlactam.
Copolymers of E-caprolactam with bislactams were prepared and the crosslinking ability of individual bislactams was estimated on the basis of the copolymer solubility in m-cresol. The branching ability established on the bask of the ratio of intrinsic viscosities of the branched and linear polymer with the same M, depends on the chemical structure of bislactams and serves simultaneously as a measure of their copolymerization ability. Further, a branched sample of poly-E-caprolactam was fractionated and a dependence of the intrinsic viscosity on M, was obtained. This dependence, showing a deviation from the dependence for the linear poly-s-caprolactam, indicates that the degree of branching increases with the molecular weight of the fractions.
ZUSAMMENFASSUNG :Es wurden Copolymerisate von c-Caprolactam mit Bislactamen hergestellt und die Vernetzungswirksamkeit der einzelnen Bislactame auf Grund der Loslichkeit der Copolymerisate in m-Kresol beurteilt. Auf die Verzweigungswirksamkeit wurde aus dem Verhaltnis der Viskositatszahlen des verzweigten und linearen Polymerisates mit gleichem M, geschlossen. Es wurde festgestellt, daI3 die Verzweigungswirksamkeit von der chemischen Struktur der Bislactame abhangt und daD sie gleichzeitig als Ma13 fur die Copolymerisierbarkeit der Bislactame dienen kann. Ferner wurde eine verzweigte Probe des Poly-c-caprolactams fraktioniert und die Abhangigkeit der Viskositatszahlen von M, festgestellt. Diese Abhangigkeit, die eine Abweichung von der Abhangigkeit fur das lineare Poly-c-caprolactam aufweist, zeigt, daI3 der Verzweigungsgrad mit dem Molekulargewicht der Fraktionen wachst.
It was demonstrated that non-homopolymerizing derivatives of 6-caprolactam: 7-cyclohexyl-1-aza-2-cycloheptanone (I) and 7-isopropyl-5-methyl-1 -aza-2-cycloheptanone (11) were polymerizing with 6-caprolactam under conditions of the socalled hydrolytic polymerization. With its increasing content in the initial reaction mixture the copolymerization rate, the equilibrium content of the copolymer, and the reduced viscosity decreased. Lactam (I) was a more reactive comonomer in comparison with lactam (11).
ZUSAMMENFASSUNG:Es ist bewiesen worden, daB die nicht homopolymerisierenden Derivate von 6-Caprolactam: 7-Cyclohexyl-1 -a-2-cycloheptanon (I) und 7-Isopropyl-5-methyl-1aza-2-cycloheptanon (11) unter den Bedingungen der sogenannten hydrolytischen Polymerisation mit 6-Caprolactam copolymerisieren. Mit ihrem zunehmenden Gehalt im Ausgangsreaktionsgemisch sinkt die Copolymerisationsgeschwindigkeit, der Gleichgewichtsgehalt des Copolymeren und die reduzierte Viskositt4t. Lactam (I) ist im Vergleich zu Lactam (11) ein reaktiveres Comonomeres.
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