(S)-a-(TrifluormethyIsulfonyloxy)carbonsZureester (S)-

The key step of our reaction sequence is the enantioand diastereoselective cyclopropanation of the acrylate derivative (Q-6 with isopropylidene-triphenylphosphane 7@l. A rationalization of the high stereoselection in favor of the (1R)-isomer is presented in Scheme 2. The assump-

R' RzCHIClz tropft man innerhalb 5 min bei Raumtemperatur unter Ruhren 1.75 g (7 mmol) ( 9 -2~ in 25 mL CH2C12, rilhrt 30 min bei Raumtempcratur und saugt ab. Nach Waschen mit Wasser, Trocknen iiber Na2S0, und Einengen wird der RLickstand (1.36 g) destilliert. Ausbeute 1.24 g (85%) (R)-3f, Kp=73"C/S. Tom. 2H-l,5-Benzodioxepin und 3-Halogen-DerivateVon Gkrald Guillaumet, Gerard CouderP und Bernard Loubinoux Bisher wurden nur wenige Benzodioxepin-Derivate isoliert"]; so waren ZH-l,5-Benzodioxepin 1 und seine 3-Halogen-Denvate 2a und 2b unbekannt. Diese Verbindungen sollten einen einfachen Zugang zu 2,3-disubstituierten 1,sBenzodioxepinen sowie zu 3,4-Dihydro-2H-1,5-benzodioxepinen eroffnen.Wir haben nun aus dem leicht und in hoher Ausbeute erhaltlichen 1,4-Benzodioxin 3[*] durch Carbenanlagerung unter ,,Fliissig-flussig"-Phasentransfer-Katalyse die gemDihalogencyclopropan-Derivate 4af3I und 4b in 95% Ausbeute hergestellt. 4a bzw. 4b wird ohne Losungsmittel5 h bei 185 "C bzw.

The (S)‐carboxylates (I) react with the corresponding prim. and sec. amines (III), (VII), (VIII) or (X) to give the N‐substituted (R)‐amino carboxylates (IV), (IX), or (XI).

Edukte zur racemisierungsfreien Synthese N‐substituierter α‐Aminosäuren.