The increasing demand for stable isotopically labeled compounds has led to an increased interest in H/D-exchange reactions at carbon centers. Today deuterium-labeled compounds are used as internal standards in mass spectrometry or to help elucidate mechanistic theories. Access to these deuterated compounds takes place significantly more efficiently and more cost effectively by exchange of hydrogen by deuterium in the target molecule than by classical synthesis. This Review will concentrate on the preparative application of the H/D-exchange reaction in the preparation of deuterium-labeled compounds. Advances over the last ten years are brought together and critically evaluated.

Organic chemistry Z 0200The Renaissance of H/D Exchange -[282 refs.]. -(ATZRODT, J.; DERDAU, V.; FEY, T.; ZIMMERMANN, J.; Angew. Chem., Int. Ed. 46 (2007) 41, 7744-7765; Isotope Chem. Metab. Synth., Sanofi-Aventis Dtschl. GmbH, D-65926 Frankfurt/M., Germany; Eng.) -Bartels 51-243

Conventional thermal and microwave conditions were compared for hydrogen-deuterium (H/D) exchange reactions of aminobenzoic acids catalysed by NaBD(4)-activated Pd/C or RhCl(3) with D(2)O as the deuterium source. We also investigated different NaBD(4)-activated metal catalysts (including Pd/C, RhCl(3) and Pt/C) under microwave conditions for an efficient H/D exchange of aromatic and heterocyclic compounds. Even higher deuterium incorporations were obtained for Pd/C and Pt/C catalyst mixtures due to the previously observed synergistic effect. Finally, we have applied these optimised conditions for one-step syntheses of the MS standards of several pharmaceutically active compounds.

Die steigende Nachfrage nach stabil isotopenmarkierten Verbindungen führt zu einem verstärkten Interesse an H/D‐Austauschreaktionen an Kohlenstoffatomen. Heutzutage werden Deuterium‐markierte Verbindungen als interne Standards in der Massenspektrometrie eingesetzt oder helfen dabei, mechanistische Theorien zu untermauern. Der Zugang zu diesen deuterierten Verbindungen erfolgt über einen Austausch von Wasserstoff gegen Deuterium im Zielmolekül deutlich effizienter und preiswerter als über die klassische Synthese. Schwerpunkt dieses Aufsatzes sind präparative Anwendungen der H/D‐Austauschreaktion zur Herstellung Deuterium‐markierter Substanzen. Die Fortschritte der letzten zehn Jahre werden zusammengefasst und kritisch bewertet.

5,11,17,23-Tetra-tert-buty1-25,26,27,28-tetrahydroxy-2,8,14,20-tetraoxoc~[4]~ene (4) was synthesized by oxidation of the tetraacetate of 5,11,17,23-tetra-terf-buty1-25,26,27,28-tetrahydroxycalix[4]arene (1). Compound 4 was characterized by chemical and spectroscopic methods. Reduction of 4 with hydrazine forms the starting material 1.4 reacts with sodium borohydride to give 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-2,8,14,20,25,26,27,28-octahydroxyc~[4]arene (6). Einleitung Calix[n]arene sind ringgeschlossene Kondensationsprodukte von Phenolen und Formaldehyd Diese Phenolderivate wirken als Stabilisatoren gegen den thermooxidativen und photooxidativen Abbau von fliissigen Kohlenwasserstoffen und polymeren Werk~toffen,-~). Ninagawa et al. berichteten iiber die Wirkung eines Photostabilisators fiir PVC, der durch Oxidation des 5,l I ,17,23-Tetra-tert-buty1-25,26,27,28tetrahydroxycalix[4]arens zum 5,11,17,23-Tetra-tert-butyl-25,26,27,28-tet~hydroxy-2-oxocalix[4]aren (2) ensteht lo, 'I). Expenmenteller Teil Die Schmelzpunkte wurden auf einem Mikroheiztisch vom 'I@ Boetius bestimmt; bei den hochschmelzenden Verbindungen erfolgten die Bestimmungen in abgeschmolzenen Rohrchen unter Argon. Die IR-Spektren wurden mit dem Spektralphotometer vom 'I@ Specord IR 71 des VEB Carl-Zeiss-Jena aufgenommen. 'H NMR und 13C NMR-Messungen wurden mit dem Spektrometer HX-90-R der Fa. Bruker Karlsruhe in CDCl, als Uisungsmittel und mit HMDS als innerer Standard aufgenommen. Die UV-Messungen wurden mit dem Gerlit Specord M 40 des VEB Carl-Zeiss-Jena durchgefiihrt. Die Massenspektren wurden mit dem Gerlit CH-6 der Fa. Varian aufgenommen. Bei der Diinnschichtchromatographie dienten Silufolkieselgelfertigfolien UV 254 der Fa. Kavalier (Votice, CSSR) als stationlire Phase und als mobile Phase fiir Calix[n]arene Hexan/Aceton (Vo1.-Verhdtnis 4 : 1); fiir die Oxocalix[n]arene Chloroform/Ethanol (Vo1.-Verhdtnis 993 : 0,s). Detektionsreagenz fiir Phenole war ein Gemisch aus einer lproz. wmrigen K3Fe(CN)&hmg und einer 2proz. will3rigen FeCl,-Le)sung, fiir Oxoverbindungen eine 1 proz. ethanolische 2,4-Di-0 1990, Hiithig & Wepf Verlag, Basel CCC 0025-1 16X/90/$03.00