. Can. J. Chem. 69,798 (1991).The rates of methyl transfer between benzohydroxamates and sulfonates show large Pnuc values (ca. 0.8) indicating much charge transfer to the C atom, similar to the results of N,N-dialkylaminofluorene anions. A small a effect shows that even in methyl substrates, with certain leaving groups, the effect is displayed. Investigation of the PI, shows that from the leaving group side of the reaction it is a normal SN2 reaction. Correlation of the reactivity with computed gas phase ionization potentials shows that desolvation of anions is probably not important. These results suggest an a-effect model that explains the larger size of the effect at carbonyl groups in terms of greater solvation of the charge transferred to the 0 atom. anions N,N-dialkylaminofluor&nes. Un faible effet a montre que, m&me avec des substrats mCthyles de certains nuclCofuges, on peut observer cet effet. Une Ctude du PI, montre que, par rapport au groupement nuclCofuge, il s'agit d'une reaction SN2 normale.Une corrClation de la rCactivitt avec les potentiels d'ionisation en phase gazeuse calculks montre que la dksolvatation des anions n'est probablement pas importante. Ces rCsultats suggkrent un modkle d'effet a qui explique l'importance plus grande de l'effet au niveau des groupements carbonyles en termes de plus grande solvatation de la charge qui est transfkrke i l'atome d'oxygkne.Mots clis : effet a , courbe de Bransted, potentiels d'ionisation, voltamktrie cyclique, PI,, P,,,, AMl, E4.[Traduit par la rCdaction]

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