P‐funktionalisierte 1‐Diethylamino‐1‐fluor‐2‐phosphaalkene des Typs R3E–P=C(F)NEt2 [R/E = Me/Si (2), Me/Ge (3), CF3/Ge (4), Me/Sn (5)] entstehen aus HP=C(F)NEt2 (1, E/Z = 18/82) durch Umsetzung mit R3EX (X = I, Cl) in Gegenwart von Triethylamin als Base ausschliesslich als Z‐Isomere. 2–5 sind thermolabil, so daß nur die stabileren Vertreter 2 und 4 in reiner Form isoliert und vollständig charakterisiert werden konnten. 3 und 5 zersetzen sich schon bei Temperaturen oberhalb –10 °C, lassen sich aber durch 19F‐ und 31P‐NMR‐Messungen eindeutig identifizieren. Die Z‐Konfiguration wird durch typische NMR‐Daten sowie durch Röntgenstrukturanalyse von 4 bewiesen und durch ab initio Berechnungen beider Konfigurationen der Modellverbindung Me3Si–P=C(F)NMe2 bestätigt. Das relativ stabile Derivat 2 wird als Edukt für die Umsetzungen mit Pivaloyl‐, Adamantoyl‐ bzw. Benzoylchlorid verwendet, die unter Spaltung der Si–P‐Bindung zu den push/pull Phosphaalkenen RC(O)–P=C(F)NEt2 [R = tBu (6), Ad (7), Ph (8)] führen, in denen an der π‐Delokalisation mit der P=C‐Doppelbindung außer dem einsamen Elektronenpaar am Stickstoff auch die Carbonylgruppe beteiligt ist.

The easily accessible phosphaalkene HP=C(F)NEt2 (lb) reacts with halophosphanes or -arsanes R2EX (X = Cl, I) in the presence of NEt3 to give P-phosphino- or -P-arsino substituted fluorophosphaalkenes of the type RiE-P=C(F)NEti (2 - 6) in high yields (60 - 85 %) [R2E: (CF3)2P (2), Me2N(CF3)P (3), Me2P (4), (CF3)2As (5), Me2As (6)]. The analogous reaction of ib with CF3PI2 (molar ratio 1:2) unexpectedly leads to the triphosphetene Et2N - C=P-PCF3-PCF3 (7). The stability of compounds 2 - 6 as a function of R2E decreases from As to P and from CF3 to Me, respectively. Compounds 2 - 6 generally show the Z-configuration and have been characterized by thorough spectroscopic investigations (MS,IR; 1H, 19F, 11C, 31PNMR). A single crystal X-ray diffraction study of 2 proves the π-type interaction of the nitrogen lone pair with the P=C bond thus enhancing the stability of the system and the PP bond order

Am 5. und 6. Dezember 1996 wurde in Münster vom Graduiertenkolleg „Hochreaktive Mehrfachbindungssysteme”︁ das „Symposium on Bioorganic and Bioinorganic Chemistry”︁ ausgerichtet. Neun Vorträge und 17 Poster vermittelten einen guten Eindruck dieses stark interdisziplinär ausgerichteten Gebiets.