2,2′‐Diphenylendioxydilithium reagiert mit wasserfreiem MnCl2, CoCl2, NiCl2 und CuCl2 unter Bildung der entsprechenden Metallkomplexe. Eine andere Möglichkeit zur Darstellung solcher Komplexe ist die Umsetzung von 2,2′‐Dihydroxydiphenyl mit Metallchloriden in Gegenwart von Aminen als HCl‐Akzeptoren. Durch Wechselwirkung mit Aminen und Triphenylphosphin sind tetra‐ bzw. hexakoordinierte Amin‐ bzw. Phosphinkomplexe zugänglich. Bei der Reaktion von 2,2′‐Diphenylendioxydilithium mit Metallpyridinithicyanaten werden die Pyridinkomplexe erhalten. Brenzcatechin reagiert mit den Metallchloriden bei Gegenwart eines Überschusses an Triethylamin zu den entsprechenden Aminkomplexen.
Durch Chromatographie an Cellulose und Sephadex gelang es, aus dem Gesamtgerbstoff der Schalen von Granatapfeln (Punica gramrum L.) zwei Hauptkomponenten als Chemisch einheitliche, kristalline Gerbstoffe zu isolieren, die wir als Punicalagin (5) und Punicalin (6) bezeichnen. 5 ergibt durch partielle Hydrolyse Ellagsaure und 6. Die weitere Hydrolyse und die von 6 liefern Glucose und das Tetralacton 1 oder 2 der Dodecahydroxyquaterphenyltetracarbonslure 3. Letzteres ergibt mit Diazomethan das kristalline Octamethyldedvat l a oder Za, das durch Methylierung mit Dimethylsulfat sowie Diazomethan in den Dodecamethoxyquaterphenyltetracarbonsaure-tetramethylester 3a ubergefiihrt wird. Alkalische
Punicalagin and Puaicalin, Two Tannins from Pomegranate PeelTwo crystalline tannins, named punicalagin (5) and punicalin (6), were isolated from a mixture of tannins. obtained from the peels of pomegranates (Punica gramtum), by an extended series of chromatographic separations. Partial acid hydrolysis of 5 yielded ellagic acid and 6. Further hydrolysis and direct hydrolysis of 6 yielded glucose and a tetralactone 1 or 2. On methylation with diazomethane the latter produced a crystalline octamethyl derivative l a or 2a. which on reaction with dimethyl sulfate and an excess of aqueous alkali, followed by methylation with diazomethane, was converted into a dodecamethoxyquaterphenyltetracarboxylic tetramethyl ester 3a. Alkaline hydrolysis of 3a yielded the dibasic acid 3b. The compounds 38 and 3b were identified and characterized by analysis, 'H-NMR-and mass spectroscopic investigations, as well as by synthesis. With diazomethane punicalagin (5) produced a crystalline heptadecamethyl derivative 5a which is cleaved by *) Korrespondenz bitte an diesen Autor richten.
Aluminiumselenophenolat bzw. ‐1‐selenonaphtholat reagiert mit TiCl4, ZrCl4 und CrCl3 · 3THF zu Mn(SeR)n (M = Ti, Zr, Cr; R = C6H5, C10H7; n = 3, 4), während NbCl5, TaCl5 und WCl6 im Sinne einer Redoxreaktion Verbindungen des Typs M(SeR)3, (M = Nb, Ta; R = C6H5, C10H7) und W(SeC6H5)4 liefern. Durch Wechselwirkung der Nickel(II)‐, Kobalt(II)‐ und Kobalt(III)‐acetylacetonate mit Thiophenol, Selenophenol und 1‐Selenonaphthol werden polymere Verbindungen der Zusammensetzung Ni(XR)2, Co(XR)n (X = S, Se; R = C6H5, C10H7; n = 2 oder 3) und Co(SC6H5)2 · C6H5SH erhalten. Aus [(n‐C4H9)3P]2NiCl2 und Selenophenol ist bei Gegenwart von Triäthylamin das monomere (n‐C4H9)3P[2]Ni(SeC6H5)2 zugänglich.
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