Die Oxo‐sulfato‐vanadate(V)V2O3(SO4)4, K[VO(SO4)2] und NH4[VO(SO4)2] wurden dargestellt und ihre Strukturen röntgenographisch ermittelt. Die Struktur von V2O3(SO4)2 besteht aus einem dreidimensionalen Netzwerk von SO4‐Tetraedern und Paaren eckenverknüpfter VO6‐Oktaeder. Die Sauerstoffatome der Sulfationen sind an vier verschiedene Vanadinatome koordiniert. K[VO(SO4)2] und NH4[VO(SO4)2] sind isostrukturell. VO6‐Oktaeder, mit einem endständigen Sauerstoffatom, und Paare von SO4‐Tetraedern sind über Ecken zu Ketten verknüpft. Diese bilden über weitere gemeinsame Ecken Schichten. Die Sulfationen sind in Richtung planarer SO3‐ Moleküle und eines Sauerstoffatoms, das an Vanadium gebunden ist, verzerrt. Dies gibt eine Erklärung für den Mechanismus der bei 400°C reversiblen Reaktion K[VO(SO4)2] ⇄ K[VO2(SO4)] + SO3. Die Ramanspektren der genannten Verbindungen wurden gemessen und zugeordnet. Kristalldaten: V2O3(SO4)2, monoklin, Raumgruppe P21/a, a = 947,2(4), b = 891,3(3), c = 989,1(4)pm, β = 104,56(3)°, Z = 4, 878 unabhängige Reflexe, R(Rw) = 0,039(0,033); K[VO(SO4)2], orthorhombisch, Raumgruppe P212121, a = 495,3(2), b = 869,6(9), c = 1627(1) pm, Z = 4, 642 unabhängige Reflexe, R(RW) = 0,11(0,10); NH4[VO(SO4)2], orthorhombisch, Raumgruppe P212121, a = 495,3(1), b = 870,0(2), c = 1676,7(4) pm, Z = 4, 768 unabhängige Reflexe, R(Rw) = 0, 088(0,083).

Bei der Behandlung von Polypropylenfolien im NH3‐Plasma trat nach photoelektronenspektroskopischen Untersuchungen bis mindestens 50 min Behandlungszeit keine Sättigung der Konzentration an N‐haltigen funktionellen Gruppen an der Polymeroberfläche ein. Bei den speziell gewählten Plasmabedingungen kann auf das Vorliegen von NH2‐Gruppen geschlossen werden. Strukturelle Veränderungen in tieferliegenden Schichten traten kaum auf. Durch O2‐Plasmabehandlung wurde die Folienoberfläche stark aufgerauht. Die Ätztruktur entsprach einem überwiegend monoaxial gereckten Polymer.

Abstract The structure of the heteropoly periodate ion [H2V2I2O16]6- has been determined in its Na salt at -150 °C by single crystal X-ray diffraction with 1909 reflections and refined to F = 0.022 (R′= 0.028). Na6[H2V2I2O16]·10H2O crystallizes in the triclinic space group P1 with a = 11.407(5), b = 8.865(3), c = 6.105(3) Å, α = 82.07(3)°, β = 84.24(4)° γ = 70.23(3)°, V = 574.5 Å3 , Z = 1. The [H2V2I2O16]6- anion consists of edge and corner sharing IO6 octahedra and VO5 square pyramids. The vibrational spectra clearly indicate the presence of VO(terminal)2 groups.

No abstract

Polymeric phosphono-vanadates MI[CH3PVO5]·H2O (M=K, NH4) and the acid H[CH3PVO5]·H2O have been prepared. K[CH3PVO5]·H2O crystallizes in the trigonal space group P3121 with a = 1111.2(2) and c = 1004.0(3) pm, and consists of an open structure of corner sharing V-O- and CH3-P-O-polyhedra. Polyhedral chains form helices along the screw axis of the space group. The vanadium polyhedron can be described as highly distorted trigonal bipyramid with two terminal oxygen atoms.