Bei der Bestrahlung in Eisessig, Methanol, Aceton, Dioxan, Benzol und Cyclohexan sowie als kristallines Pulver geht 1,3,5-Tri-rert-butyl-2-nitrobeml (1) in 5,7-Di-tert-butyl-3.3dimethyl-3H-indol-l-oxid (5) uber, welches je nach den Reaktionsbedingungen als solches isoliert werden kann oder zu verschiedenen Produkten photoisomerisiert bzw. zu 5,7-Di-tertbutyl-I -hydroxy-3,3-dimethyI-2-indolinon (44 oxidiert wird. In Di-bzw. Triathylamin findet glatte Photoreduktion der Nitrogruppe. ohne Beteiligung der ortho-tert-Butylgruppcn statt, man isoliert Produkte, die sich dmtlich vom I ,3,5-Tri-tert-butyl-2-(hydroxylamino)benzol ableiten.
Pbotocbemistry of Aromatic Nitro Compounds, M*.)
Products from Photdysis of 1 f,STri-rert-butyl-2-dtmbenmw Ib)Upon irradiation in acetic acid, methanol, acetone, dioxane, benzene, and cyclohexane solution or as powdered crystals 1,3,5-tri-terr-butyl-2-nitrobenz.ene (1) is converted to 5,7-di-tertbutyl-3,3-dimethyl-3H-indole-l-oxide (5). which may be isolated. Alternatively, depending on the reaction conditions, 5 may be photoisomerized to various products or oxidized to 5,7di-tertrr-butyl-l-hydroxy-3,3-dimethyl-2-indolinone (44. In di-or triethylamine solution. smooth photoreduction of the nitro group of 1 without interference by the ortho tert-butyl groups is observed; all products isolated are derived from 1,3,5-tri-tert-butyl-2-(hydroxylamino)benzene.Die Photochemie sterisch gehinderter aromatischer Nitroverbindungen fand in neuerer Zeit das Intemse mehrerer ArbeitskreiseJ-6). Zur Photolyse des hoch gehinderten 1,3,5-Tri-rert-butyl-2-nitrobenzols (1) wurden in Kurzform5-~ und im Rahnien einer Arbeit4) iiber die Photochemie verschiedener gehinderter Nitroaromaten unterschiedliche Ergebnisse mitgeteilt. So sol1 die Belichtung von 1 in Cyclohexan mit 1) la) VIII. Mitteil.: D. Dopp, D. Muller und K.-H. Suiler, Tetrahedron Lett. 1974, 2137. -2) Anfragen an diese Adresse. 3) J. A. Barltrop und N .
