Gelegentlich einer Mitteilung,) iiber die Bildung der Hexathionsaure (bei der Zersetzung eines Gemisches von Thiosulfat und Nitrit durch konz. HCl) ist bereits darauf hingewiesen worden, dall bei der Darstellung von Pentathionaten nach F. Foerster und C. Centner3) (Zersetzung von Thiosulfat durch HCl bei Gegenwart von Arsenit) auoh hohere Polythionate mit mehr als 5, his hinau1 zu mindestens 10 S-Atomen entstehen. Die nahere U n t e r~u c h u n g~) zeigte, d a l diese hoheren Polythionate ctwa 35 his 40% der Gesamtausbeute betragen und im Durchschnitt etwa 6,3 his 6,4 Atome S in der Molekel enthalten. Eine Zerlegung des Gemisches gelingt durch fraktionierte Fallung mit B e n z i d i n -h y d r oc h l o r i d ; die hochste der dabei erhaltenen Fraktionen C l~H 1~N~ H,SnO, enthielt beinahe 1 2 Atome S; den Hauptanteil machen die Salze rnit etwa 6 his 9 S-Atomen aus. khnlich ist die Fraktionierung auf dem Wege iiber die Tolidinsalze C14Hl,N,. H,SnOG oder die Cobalt(II1)-praseo-dien-salze (Co en, Cl,), SnO, moglich. Bis zu etwa n = 1 0 fallen die Fraktionen mehr oder weniger gut kristallisiert an. D a die einzelnen Fraktionen im allgem. keine ganzzabligen S-Werte zeigen, mull es sich dabei um Mischkristalle aus Salzen ,,homologer" Polythionsauren H2Sn0, handeln. Auch die letzten, rund 6 Atome S enthaltendeu Fraktionen sind noch nneinheitlich; es gelingt, entgegen den hngaben von A. Kurtenacker und K . Matejka5), nicht, aus dem Gemisch ein reines, einheitliches Hexathionat zu isolieren.M. Goehring und 77. FeZdmann6) haben ein Verfahren zur Darstellung von Hexathionat angegeben, das auf der Zersetzung von Na-Thiosulfat durch konz. HCl -bei Gegenwart von S,Cl,'beruht und bei dem die Hexathionsaure nach:
