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Nr. 5/1955] M i i l l e r , L e y 601 Waaser versetzt. Nach Kiihlung in Eiswasser kristallisierte das Produkt aus (190 mg). Nach dem Umkristallisieren &us Aceton-Petroliither schmolz die Substanz bei 9 4 0 und ergab keine h i e d r i g u n g mit dem authentischen 2-Oxy-3.5-d i brom-w -n i t rot o l u o l vom Schmp. 940. Die Analpnprobe wurde bei 8 3 O und 0.005 TOIT sublimiert; Schmp. 93.50. C,H,O,NBr, (311.0) Ber. C 27.04 H 1.62 N 4.50 Br 61.40 Get C27.07 H1.65 N4.58 Br50.90 Die Vergleichasubstanz wurde nach folgendem Schema synthetisiert : o-Kresol --f2-Oxy-3.6-dibmm-benzylbromid~) (Schmp. 1 loo, Ausb. 67 yo) -f 2-Acetoxy-3.5-dibrom-benzylbromidlO) (Schmp. 118O, Ausb. 90% ) -f 2-Acetoxy-3.5-dibrom-benzyljodid~) (Schmp. 115O, Ausb. 90% ) -f 2-~cetoxy-3.5-dibrorn-w-nitro-tduol4) (Schmp. 133O, Auab. 56%) + 2-0xy-3.5-dibmm-w-nitro-toluo14) (Schmp. 94O, Ausb. 95%).

Dehydriert man unter geeigneten Bedingungen daa 2.4.6-Tri-tert.butyl-phenol, so erhiilt man eine tiefblaue Losung, aus der sich das blaue, feste 2.4.6-Tri-tert.butyl-phenoxyl-(l) gewinnen liiBt. Die Substanz ist paramagnetisch. Das chemische und physikalische Verhalten steht mit einer Formulierung als freies Radikal in Ubereinstimmung.

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Es wird uber rnehrere, z.Tl. einfach und rasch verlaufende Darstcllungen des blauen Aroxyls berichtet. Sowohl von geeigneten benzoiden wie chinoiden Verbindungen ausgehend, erhiilt man dtlsselbe freie Sauerstofiadikal. Die Halogenicrung des Tri-tert.-butyl-phenols fiihrt je nach den Versuchsbedingungen zu verschiedenen Stoffen. Das Mesomerieproblem der Formulierung des Aroxyls wird weiter erortert. AbschlieDend wird uber Lebensdauer und Stabilititt dea blauen Aroxyls berichtet. M u l l e r , Ley, Kiedacsch: Stabiles Sauerstolfradikal, [Jahrg.8'7 A. Weitere Methoden zur Herstellung des ,,Aroxyls" I I. Dehydrierung des 2.4.6-Tri-tert.-butyI-phenols m i t Rlei(1V)-oxyd Aus Tafell, in die zum Vergleich noch zwei Versuche mit Kaliumhexacyanoferrat(II1) aufgenommen sind, ist ersichtlich, dal3 hohe Aktivitilt des Blei(1V)-oxyds erwartungsgerniifi zwar weseatlich, aber nicht ausreichend fur die Herstellung von Losungen mit hohem Radikalgehalt ist.Mit einem kttuflichen Rlei(1V)-oxyd unbekarinter Herkunft erhielten wir i-egclniul3igLosungen und feste Stoffe mit einem Radikalgehalt von 57%. Dieser Radikalgehalt vermindert sich nach dem Ergebnis der magnetischen Messungen auch nicht h i Abkuhlung der feclten Stoffe auf die Ternperatur der flimigen Luft. Priiparate dieser Art zeichnen sich durch bcsondors gute Kristallisationsfahigkeit BUS.