Hexaphenyldigerman (1) wird aus Lösungen in chlorierten Kohlenwasserstoffen erhalten in einer unterhalb von 418 K stabilen triklinen Modifikation (1 a) und in einer metastabilen hexagonalen Modifikation (1 b); Umwandlungsenthalpie bei 418 K 8,4 kJ/mol. Aus Benzol kristallisiert 1 in einer 2 Mol Kristallbenzol enthaltenden rhomboedrischen Modifikation (1 c). Vollständige Schwingungsspektren von 1 a und 1 b werden mitgeteilt und zugeordnet (νGe‐Ge = 220 bis 250 cm−1). Die Charakterisierung der drei Modifikationen erfolgte durch ihre Kristalldaten. Die Kristallstruktur von 1 a wurde bestimmt und bis R = 0,037 verfeinert. 1 bildet einen achiralen Doppelpropeller (GeGe‐Abstand 243,7(2) pm). Die Packung der rotationselliptischen Moleküle ist vom Typ der innenzentrierten Kugelpackung.

Hexaphenyldigerman‐Dibenzol kristallisiert rhomboedrisch in der Raumgruppe R3 mit a = 1153,8(1) pm, c = 2581,8 (4) pm, Z = 3. In der Kristallstruktur ist jede Ge2Ph6‐Molekel von 8 Kristallbenzolmolekeln umgeben, von denen 2 die GeGe‐Einheit sandwich‐artig side‐on umfassen und jeweils 3 end‐on auf ein Germaniumzentrum weisen. Die Ge2Ph6‐Molekeln bilden achirale Doppelpropeller (Symmetric S6) mit einem GeGe‐Abstand von 244,6(1) pm. Dieser Abstand und analoge SnSn‐ und PbPb‐Abstände werden quantitativ mit der Steilheit der Phenylpropellerflügel korreliert.

This paper is cle\otcd to the dircct d e t e r m i~l~~t i o n of the \apor prcisures of solutions of the nitrates of silver, of a m r n o~i i~~m , and of lithiu~ll, a t temperatures varying from 30" C. to 105' C. ancl a t conce~itrations \.ar)i~ig from 10 to 85 weight % (for 11thulm nitrate, the limited solubilit) preclucled measi1reil1ent> beyolid (5%) From the vapor prcsci~res, the eiithalpiei of evaporat~on of water (by a ~l~o d i f~r a t i o n of the Clapeprotl-Clau-ills e q~~a t i o n ) , thc difterential herits of dilution, and the activ~ties of \later (.dration; a t extremel~. high concentration there will be strong competition for the remaining \vatel-molecules. Using the concept of Stokes ancl Robinson (8) that the ions aclsorb la,-ers of niater molecules in accorclance with the Brunauer, E m n~e t ,ancl Teller equation, it should become progressively inore difficult to strip away the successive la>-ers of water surrouncling the ions; the last aiicl most fir~iilj-bound la>.er should req~lire a large amount of energy to remove it. Application of the Clapeyron-Clausius equation (though not ill its normal forin: see Discussion) to the vapor pressures of concentrated -.solutions should give tlie heat of evaporation a~i d hence, perhaps, a ine:~sui-e of the difficulty of removing water from the ions.The problem of finding vapor pressures \i7as first attempted I ) ! . fincling boiling points a t different fixed pressures. After sl~eiicling a year, ho\vever, on this method of attack we abandoned it because we fouiicl that, a l t h o u~h -we could control pressure and boiling point to an!. desired degree of constancy, we hat1 110 certainty as to the coiiiposition of the equilibl-i~iiii liquid. Indeed, the work about to be describecl slionred that we occasioiiall~. had composition errors ecl~~ivaleiit to an error of 0.5" in boiling point. --Because of this uncertainty in the conipositioii variable of the boiling point method, we cleciclecl to turn to a method in which the composition factor \vould be known and invariable. The direct determinatioii of vapor pressure in a closed system oflers such a methocl. The loss of water by evaporation to produce one atmosphere pressure in a closecl s)stenI is negligible, even in the ...

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Die Kristallstruktur der Titelverbindung (1 d) wurde bestimmt, bis R = 0,071 verfeinert und mit der Struktur des Ge6Ph12 · 7 Benzol (1 c) verglichen. Ge6Ph12 (1) hat die Molekülstruktur eines Ge6‐Sessels mit 6 axialen und 6 äquatorialen Phenylsubstituenten. Die beiden Toluolmolekeln in 1 d umgeben 1 sandwichartig oberhalb und unterhalb der 6‐Ringebene mit daraus resultierender steilerer Stellung der axialen Phenylgruppen, stärkerer Wellung des Ge6‐Sessels und Aufweitung der Ge–Ge‐Abstände (246,3 pm) gegenüber 1 c.In beiden Strukturen zeigt 1 Ci‐Symmetrie mit nahezu identischer Phenylgruppenverdrillung, der Ge6(Phäq)6‐Teil der Molekel approximiert C2h‐Symmetrie. Die Anordnung von je zwei Phenylgruppen verwirklicht weitgehend entweder parallele oder senkrechte Stellung der Ringebenen zueinander. Die Gesamtkonformation kann als Normalkonformation für Molekeln des Typs X6Ph12 betrachtet werden.