In the total synthesis of steroids on the industrial scale, three factors are important: stereoselectivity of the reactions used, resolution of' racenzic intermediates at the earliest possible slage, and convergence ofthe synthesis. Theoretical advances and wider practical experience in the chemistry 0fpoI)xyclic compounds have recently led to the development 01 ihe first syntheses which are suitable for tlie industrial production of steroid hormones.Arigew. Chem. intermit. Edit. / VoI. 4(1965) Nu. 3

Es wird die Darstellung verschiedener Steroide in optisch reiner Form beschrieben. Als Ausgangs‐substanz für alle Synthesen wird zunächst aus 6‐Methoxy‐α‐tetralon eine tricyclische Verbindung hergestellt, die wohl den fünfgliedrigen D‐Ring, nicht aber die angulare 19‐Methyl‐Gruppe besitzt. Charakteristisch für die neue Synthese ist die frühzeitige Racemat‐Spaltung einer Carbonsäure und die Vorbereitung des A‐Ringes durch Kondensation mit 1.3‐Dichlor‐buten‐(2). Das Kondensations‐produkt besitzt die anti‐trans‐Konfiguration der natürlichen Steroide, es erlaubt die Herstellung sowohl von nor‐Derivaten als auch—durch Einführung der 19β‐Methyl‐Gruppe— die Synthese natürlicher Steroide (Östradiol, Adrenosteron, Cortison).

Bei der Totalsynthese von Steroiden im industriellen Maßstab müssen vor allem drei Faktoren berücksichtigt werden: Stereoselektivität der angewendeten Reaktionen, möglichst frühzeitige Racematspaltung eines Zwischenproduktes und Konvergenz des Syntheseschemas. Die Entwicklung der Theorie zusammen mit vertieften praktischen Erfahrungen in der Chemie polycyclischer Verbindungen haben in letzter Zeit die ersten industriell verwertbaren Synthesen von Steroidhormonen ermöglicht.

No abstract

An apparatus first described in 1961 for the measurement of circular dichroism down to 220 mμ has been improved and its range extended down to 185 mμ. Some examples are given in the field of dienes, conjugated ketones, and aromatic chromophores. A more extensive study of protein structures was developed with the following results: (a) helical polypeptides show a complex dichroism in the far ultraviolet with three components (192 mμ, 204 mμ, 225 mμ), characteristic of the helical array of peptide groups; (b) human serum albumin shows a very similar curve of dichroism and is 60% helical; (c) urea denaturation, as judged by dichroism, is a reversible phenomenon; (d) a solvent such as chloroethanol increases the helical content of human serum albumin and clupein and has only a very small action on poly‐L‐glutamic acid; (e) the rupture of SS bonds in human serum albumin favors the attack of denaturing agents such as urea; (f) detergents help to maintain the rigid structure of human serum albumin after the rupture of SS bonds.