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Electrochemical behavior of herbicide glyphosate at copper microelectrode was investigated in alkaline and buffer solutions, and two mechanisms seemed to take place for glyphosate: i) complexation reaction at lower potential in alkaline and buffer solutions and ii) catalysis process at higher potential in alkaline solution. It was demonstrated that the copper microelectrode can be used as coulometric detector for glyphosate in HPLC, using the complexation reaction in buffer solution. Under optimized conditions, the detection limit for glyphosate was 5.9 Â 10 À7 mol L À1. The present method was successfully applied to the determination of glyphosate in tomato juice with a recovery of 88%. The herbicide activity of glyphosate, [N-(phosphonomethyl)glycine], is well known and its applications in agriculture are wide. Its popularity as a broad spectrum, nonselective, postemergent and systemic herbicide has remained for about 30 years [1]. This indiscriminate application generates many problems with regard to contamination of the environment, thus, the development of a robust analytical procedures for the monitoring of glyphosate in crops, fruits and vegetables has gained increasing importance [2,3].Although numerous chromatographic procedures exist in the literature for the determination of glyphosate using liquid chromatography (UV or fluorescence) and gas chromatography (mass spectrometry), they are quite complicated, require special equipment, are time consuming, and frequently generates unstable products, when derivatization procedures are required [3,4].A small number of electroanalytical methods for determination of glyphosate are reported in the literature. Bronstad and Friestad [6] analyzed this herbicide through of the secondary amino group derivatization converting to N-nitroso group, which is easily reduced and can be determined by differential pulse polarography. Sato et al.[3] determined glyphosate in urine, without derivatization, using anion-exchange chromatography with integrated pulsed amperometric detection (IPAD) at gold electrode. In this detection mode, the secondary amino group of glyphosate is oxidized in alkaline solutions, analogous to the reported for amino acids [7]. It is also reported the utilization of a Ni-Ti alloy electrode for detection of this herbicide [8].In the mid-1980s, both Kok et al. [9,10] and Stulík et al.[11] presented a novel mode of amino acids detection using copper electrode. In this detection mode, the presence of complexing agents, as amino acids, generate an enhancement in the anodic current of electrode which could be associated to the complexation between the analyte and the Cu(II) generated in the electrode surface. Other complexing agents, as coline [11] and di-and tricarboxylic acids [12], were analyzed using this detection principle. Glyphosate is a well-known complexing agent, which can coordinate transitions metal ions, as Cu(II), through the phosphonate, amine and carboxylate groups [13]. Then, this property can be utilized for glyphosate analysis us...

Este trabalho de revisão crítica é parte de uma série cujo principal objetivo é apresentar e discutir as características mais relevantes da cromatografia líquida capilar (cLC). Dentre os vários aspectos cobertos neste trabalho, a revisão inclui o desenvolvimento, diferentes nomenclaturas propostas para a técnica, as principais vantagens, quando comparadas com a contrapartida denominada Cromatografia Líquida de Alta Eficiência (HPLC), e a instrumentação necessária para a operação no modo cLC. São também apresentadas e discutidas as principais razões pelas quais a cLC não é ainda uma técnica analítica de rotina.

Recebido em 17/2/08; aceito em 23/7/08; publicado na web em 20/1/09StUdy of eleCtRoChemICal BehaVIoR of ComPlexINg ComPoUNdS USINg CoPPeR eleCtRode. Copper electrode can be used for determination of complexing compounds through complexation reactions between Cu(II) and the analites. In this work some studies with three compounds were performed: glycine (precursor of glyphosate synthesis), herbicide glyphosate and aminomethylphosphonic acid (main metabolite of glyphosate). these compounds are complexing agents for Cu electrodes. through simple experiments (cyclic voltammetry and corrosion studies) the applicability of the copper electrode as electrochemical sensor for complexing compounds in flow systems was presented. , e portanto, tem um elétron desemparelhado. Seus compostos são geralmente coloridos, devido às transições d-d e paramagnéticas. a maioria dos complexos de Cu(II) apresenta uma estrutura octaédrica distorcida (distorção de Janh-teller) e são azuis ou verdes. 1 aplicações do cobre na eletroquímica e eletroanalítica a química da superfície do cobre metálico é muito complexa e existem vários estudos de voltametria em diferentes faixas de ph. 2-5Numerosos grupos de pesquisa têm estudado a eletroquímica do cobre, principalmente a formação das espécies de oxidos/hidróxidos de cobre, as quais são importantes no efeito eletrocatalítico deste metal em meio fortemente alcalino. 4,[6][7][8] Nas décadas de 80 e 90 foram publicados vários trabalhos os quais utilizavam o eletrodo de cobre, e também suas ligas, para a determinação de compostos alifáticos polares (como aminas), 9,10 carboidratos, 11,12 álcoois 9 e aminoácidos. 13 em meio fortemente alcalino (ph >13), o cobre pode catalisar a reação de oxidação destes compostos por meio da formação da espécie de Cu(III), que atua como um mediador redox entre o analito e o eletrodo. 14 a aplicação de potencial constante (amperometria dc) em sistemas de fluxo (fIa, eletroforese capilar ou hPlC) utilizando metais não-nobres, como o cobre, para a determinação de compostos alifáticos polares não causa o envenenamento da superfície do eletrodo, ao contrário do que ocorre com a utilização de metais nobres, como o ouro, onde se faz necessária a aplicação de pulsos de potenciais como forma de limpeza do eletrodo -tal técnica chama-se detecção amperométrica pulsada (Pulsed Amperometric Detection -PAD). 14 além da sua utilização na determinação de compostos alifáticos polares por meio da oxidação dos mesmos, o eletrodo de cobre também pode ser utilizado em determinações de substâncias complexantes em condições nas quais tais analitos não sofram qualquer processo redox.15-18 a literatura traz alguns trabalhos, principalmente na determinação de aminoácidos, [19][20][21][22] onde este eletrodo, quando usado em meios tamponantes como fosfato e carbonato, possibilita a análise de tais substâncias. atualmente, o eletrodo de cobre é muito utilizado, tanto na forma de ligas metálicas (que aumentam o seu poder catalítico) 21,22 quanto na forma de eletrodos modificados com óxidos metál...