2-Desoxy-~-ribose~mercaptale lassen sich mit p-Toluylsiiurechlorid in Pyridin bei tiefer Temperatur partiell zu 5-p-Toluyl-2-desoxy-~-ribose-mercaptalen acylieren. Die daraus durch Abspalten von Mercaptan erhaltene 5-p-Toluyl-2desoxy-mribose wird mit p-Nitrobenzoylchlorid, p-Toluylsiiurechlorid und rnit Acetanhydrid zu 1.3.5-Triacyl-2-desoxy-~-ribofuranosen acyliert. Daraus gewinnt man durch Behandeln mit Chlorwasserstoff in Methylenchlorid I-Chlor-. 3.5-diacyl-2-desoxy-~-ribofuranosen.Acyl-sowie 1-Chlor-diacyl-Derivate der 2-Desoxy-~-ribofuranose sind nach mehreren Verfahren synthetisiert worden. M. HOFFER und Mitarbb. 7.3) gehen vom Methyl-

Halogen-acyl-aldosen ergeben bei der Reaktion mit Bis-[benzoxazolthionyl]quecksilber in Dimethylformamid N-[Acyl-glykosyll-benzoxazolthione. rnit Benzoxazolthion-natrium in Athano1 S-[Acyl-glykosyl]benzoxazolthione.Durch Entacylieren erhllt man freie Nbzw. S-Glykosyl-benzoxazolthione. Die Struktur der Verbindungen geht aus den UV-Absorptionsspektren hervor.Das Benzoxazolthion bildet bekanntlich rnit Natronlauge oder Natriumalkoholat in alkohol. Losung ein Natriumsalz. In Natriumcarbonat-Losung entsteht mit Quecksilber(I1)-chlorid das Bis-[benzoxazolthionyl]-quecksilber. In den Salzen liegt ein Benzoxazolthion-Anion vor, in dem die negative Ladung zwischen dem S-und dem N-Atom delokalisiert ist. Solche Anionen bezeichnet man nach N. KORNBLUM und Mitarbb.2) als ambidente Anionen. Beim Alkylieren des Benzoxazolthions konnen sowohl S-Alkyl-als auch N-Alkyl-benzoxazolthone entstehen. Nach der KORNBLUMschen Regel2) ist der nucleophile Angriff des ambidenten Anions auf das Alkylierungsmittel vom Reaktionstyp abhangig. Bei einem SN1-Mechanismus erfolgt der Angriff rnit dem Atom, das die grokre Elektronegativitiit besitzt (beim Benzoxazolthion-Anion mit dem N-Atom unter Bildung von N-Alkyl-benzoxazolthion), bei einem SN2-Mechanismus mit dem Atom geringerer Elektronegativitiit (beim Benzoxazolthion-Anion mit dem S-Atom unter Bildung von S-Alkyl-benzoxazolthon).In Ubereinstimmung mit dieser Regel verlaufen auch die Glykosidsynthesen mit Salzen des Benzoxazolthions und Halogen-acyl-aldosen. Aus dem Quecksilbersalz e r m t man in einer Lijsung von Dimethylformamid (SN1-Bedingung) hauptachlich N-Glykoside, wobei dem Reaktionstyp entsprechend am C-Atom 1 des Zuckers keine WALDEN-Inversion eintritt. Beim Einsatz des Benzoxazolthion-natriums in alkohol. Losung (SN2-Bedingung) entstehen vorwiegend S-Glykoside, die am C-Atom 1 der Aldose die entgegengesetzte Konfiguration zu der des eingesetzten Halogen-acylzuckers aufweisen.Wir setzten Bis-[benzoxazolthionyl]-quecksilber mit 1-Brom-2.3.4.6-tetraacetyla-D-glucopyranose, l-Chlor-3.5-di-p-toluyl-2-desoxya-~-ribofuranose~~ und mit I-Chlor-3.4-di-p-toluyl-2-desoxy-~-~-ribopyranose~~ in Dimethylformamid, in dem die Reaktionskomponenten gut loslich sind, bei Raumtemperatur um. Nach dem 1) XVII. Mitteil.: H. Z"ER und W. SCHRIIT, J. prakt. Chem. [4] 15, 82 119611. 2) N.

No abstract

A new genus of Ectobiinae is described, Planuncus with the three new subgenera, Planuncus, Margundatus and Margintorus, containing species formerly belonging to the genera Phyllodromica (second subg.) and Ectobius (other subg.). New combinations: Pl. (Pl.) tingitanus (Bolívar, 1914), Pl. (Pl.) finoti (Chopard, 1943), Pl. (Pl.) vinzi (Maurel, 2012); Pl. (Margundatus) baeticus (Bolívar, 1884), Pl. (Margundatus) agenjoi (Harz, 1971), Pl. (Margundatus) erythrurus (Bohn, 1992), Pl. (Margundatus) intermedius (Bohn, 1992), Pl. (Margundatus) krausei (Bohn, 1992), Pl. (Margundatus) maculosus (Bohn, 1992), Pl. (Margundatus) paludicolus (Bohn, 1992), Pl. (Margundatus) princisi (Fernandes, 1962), Pl. (Margundatus) striolatus (Bohn, 1992); Pl. (Margintorus) nicaeensis (Brisout de Barneville, 1852). A new Ectobius species from Morocco is described: E. hipposiderus. The new genus and its subgenera are compared with the Ectobiinae genus Capraiellus and the newly described E. hipposiderus. The morphological phylogenetic analysis suggests the following relationships: E. hipposiderus + (Capraiellus + (Margintorus + (Margundatus + Planuncus))). The appearence of a new cockroach species belonging to the subgenus Planuncus in Germany and Great Britain is reported; the hitherto known distribution of the subgenus encompasses Algeria, Morocco, southern Spain, and France. Species affiliation and provenance of the immigrant remain doubtful due to difficulties to separate the three known species. The possible reasons for the recent areal expansion of the species are discussed.

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