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Herrn Prof. S. Hiinig zum 60. Geburtstag gewidmet. La13t man 2-Isocyan-N-[(S)-l'-phenylethyl]propionsaureamid (3 a) mitButyllithium oder Kaliumtert-butanolat ( -70 "C, Tetrahydrofuran) reagieren, tritt erst Metallierung und dann (bei ca. -20 "C) Cyclisierung zum anionisierten 4-Methyl-l-[(S)-l'-phenylethyl]-2-imidazolin-5-on (8) ein. Dieses reagiert mit Benzylhalogeniden oder Heterobenzylhalogeniden mit weit uber 95proz. asymmetrischer Induktion (d. e. = diastereomeric excess) zu den (4S)-CBenzyl-oder (4S)-4-Heterobenzyl-4-methy1-l-[(S)-l'-phenylethyl]-2-imidazolin-5-onen 9. Deren Hydrolyse liefert a-Methylphenylalanin oder seine Analoga vom Typ 11 (nahezu optisch rein), die als N-Acetylderivate 12 charakterisiert werden. Gleichzeitig wird (S)-1-Phenylethylarnin (Za), der chirale Hilfsstoff, zuriickgewonnen. -Mit nicht benzylischen Alkylhalogeniden wie z. B. Allylbromid oder Cyclohexylmethyliodid betragt d. e. nur 17 oder 35%. -Eine Modellvorstellung zur Deutung der asymmetrischen Induktion wird diskutiert, die auch die Sonderstellung der Benzylhalogenide erklart. -Verfahren zur Darstellung von 2-unsubstituierten 4-Alkyl-2-irnidazolin-5-onen (Typ 9a, 15 -17) und 2-substituierten 4-Alkyl-2-imidazolin-5-onen (Typ 18 -20) werden beschrieben. -Die Rontgenstrukturanalyse des 4-Benzyl-4-methyl-I -(1 '-phenylethyl)-2-imidazolin-5-011s (9b) zeigt a) die ,,Phenyl-innen-Konformation" fur den C-4-Benzylrest und b) C-1' so fixiert, da13 das Wasserstoffatom der Phenylethylgruppe in der Heterocyclenebene liegt und zum Carbonylsauerstoff weist. Asymmetric Syntheses via Heterocyclic Intermediates, IV l). -Asymmetric Synthesis of a-Methylphenylalanine and its Analogues by Alkylation of 1-chiral Substituted 4-Methyl-2-imidazoline-5-oneTreatment of 2-isocyano-N-[(S)-l '-phenylethyl] propionamide (3 a) with butyllithium or potassium tert-butoxide ( -70 "C, tetrahydrofuran) initially causes metalation and subsequent (at ca.-20 "C) cyclization to give the anionized 4-methyl-1 -[(S)-1 '-phenylethyl]-2-imidazolin-5-one (8).

Reaction of n-heptanal with diethyl(methy1)silane (threefold excess w.r.t. aldehyde) and carbon monoxide in the presence of C O~( C O )~ and triphenylphosphane gave a mixture of (E)- and (Z)-1,2-bis[diethyl(methyl)siloxy]-l-octenes (I a )in 66 % yield (cf. Table 1). The use of Ph3P as a cocatalyst is necessary

Mehr als 95% asymmetrische Induktion werden bei günstigen Substituentenkombinationen im Schlüsselschritt einer neuen Synthese von α‐Alkyl‐α‐aminosäuren (1), X = H, erreicht. Die chemischen Ausbeuten sind gut, und das chirale Hilfsagens kann zurückgewonnen werden.

Metallierung des aus der chiralen Vorstufe (VI) zugänglichen Isocyanids (I) unter nachfolgender Cyclisierung führt zum anionisierten Imidazolon (III), das mit Benzyl‐ bzw. Heterobenzylhalogeniden (II) mit weit über 95proz. asymm. Induktion (d. e. = diastereomeric excess) zu den (S,S)‐konfigurierten Derivaten (IV) reagiert.