Giant rod–coil amphiphilic block copolymers were prepared by metallocene‐catalyzed polymerization. The hydrophilic coiled block consists of polymethacrylic acid and the rod component of a hydrophobic cylindrical brush polymer. The high solubility of the stiff block results in the micelles being formed with the stiff block forming the solubilizing corona.

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Knäuel-Stäbchen-Blockcopolymere sind schon seit längerem synthetisch zugänglich.[1] Erst seit kurzem hat ihre neu entdeckte Selbstorganisation zu komplexen supramolekularen Strukturen zu einer Vielzahl von Arbeiten über die Synthese und Eigenschaften von Knäuel-Stäbchen-Strukturen geführt.[2] Die meisten der bisher beschriebenen Blockcopolymere enthalten einen vergleichsweise kurzen, kettensteifen Block, der aus flüssig-kristallinen Hauptkettenpolymeren oder aus helixbildenden Makromolekülen besteht. Hier beschreiben wir die erstmalige Synthese und die Micellbildung neuartiger riesiger Knäuel-Stäbchen-Amphiphile, bestehend aus einem unpolaren zylindrischen Bürstenpoly-mer und einer polaren Polymethacrylsäure.Als zylindrische Bürstenpolymere werden reguläre Kammpolymere mit einer sehr hohen Seitenkettendichte bezeichnet, deren Hauptkettenpolymerisationsgrad sehr viel höher als der der Seitenkette ist. Die Versteifung der normalerweise geknäuelten Hauptkette zu einer wurmartig gebogenen Konformation wird durch die sterische Abstoßung der dicht gepfropften Seitenketten verursacht. Zylindrische