Doubly deprotonated monomeric units, chelation of Cu2+ ions, and stiffness imparted by strong hydrogen bonds of the type OH …︁ O− are characteristics of cellulose in Schweizer's reagent (shown on the right). This solubilized form of cellulose discovered in 1857 forms the basis of current technical processes for the preparation of membranes. The new findings were obtained from the combination of coordination chemistry and polymer analysis.

The especially attractive structure of the complex anion 1 demonstrates that sugars need not be derivatized for the construction of stable metal complexes. The two β‐cyclodextrin tori (deprotonated a total of 19 times) are linked by Cu2+ ions to form the double torus shown schematically on the right; the hydrophobic interior is divided into two halves by a heptagon of lithium atoms and a heptagon of water molecules.

welchem die proximalen Bindungen verkiirzt und die distalen Bindungen verlangert sindtZo1. Die Elektronendonorwirkung *der Spirocyclopropangruppen in 4 beeinflurjt aber nicht die C e C-Bindungslange.Die UV-Spektren des Grundchromophors 1 ,4-Dicyclopropylbutadiin, des acyclischen Dehydrotrimers 10 und der Makrocyclen 4 und 12 sind im langwelligen Bereich iiberraschend ahnlich, rnit bathochromen Verschiebungen von 2 nm fur die Absorptionsmaxima von 4 und 12 (Abb. 2). Die intensiven Hauptabsorptionen bei 200-220 nm ( E = 250000-450000) sind jedoch signifikant verschieden. Man beobachtet eine bathochrome Verschiebung des Hauptmaximums beim Ubergang von 1,4-Dicyclopropylbutadiin zu 10, und diese Absorption spaltet sich bei den Makrocyclen 4 und 12 interessanterweise in zwei uberlappende Banden auf, jedoch in unterschiedlichem AusmaI3. Dies mu13 auf die erwartete erhohte homokonjugative Wechselwirkung zwischen den Ethinyl-Einheiten in 4 und 12 zuruckgehen, zumal derartige Effekte in den UV-Spektren der analogen permethylierten Makrocyclen 1 und 2 nicht beobachtet werden.Das ,,aufgeblasene" [6]I$$ta% 4 hat noch eine weitere ungewohnliche Eigenschaft: Wenn es zu heftig mit einem Spate1 oder Pistill beruhrt oder von einer fallenden Metallkugel getroffen wird, verpufft es mit Flammenerscheinung und gibt schwarzen RUB. Diese Schlagempfindlichkeit mu13 mit der Anwesenheit der sechs dreigliedrigen Ringe zusammenhangen, denn eine analoge Empfindlichkeit ist fur die permethylierten Derivate 2 nicht beobachtet wordent4].

or Methyl a-D-Mannopyranoside as LigandsViolet to blue crystals of the polyolate cuprates Liz [Cu(ethz-),] . 6 HZO (l), . 4 HzO, A = Na (2a), K (2b), and with anionic ligands derived from ethylene glycol (ethHz), anhydro-erythritol (eryAnH,), or methyl a-D-mannopyranoside (Me-cc-manpH,), resp., are formed by the reaction of alkali metal hydroxide with cupric hydroxide and the proper polyol in aqueous solution. X-ray crystal structure determinations were carried out on all new compounds. In 1 -3 deprotonated Li,[Cu(Me-c~-manpHL'~~~~-) ( M e -c~-m a n p H I~~~~~~~ -11 . 5 HzO (3) polyols form chelate complexes with copper ions; additonally, the polyolate ligands bind to alkali metal ions and/or they act as acceptors in asymmetric hydrogen bonds. In 3 one of the two 0-2,0-3-mannosidato ligands is present as a trianion: 0-4 is deprotonated, too, but instead of copper, the 0-4-alkoxide group binds two lithium ions. The new compounds are discussed with respect to copper complexes of cellulose in alkaline media.

Ein strukturell besonders reizvolles Beispiel dafür, das Zucker nicht erst derivatisiert werden müssen, um stabile Metallkomplexe aufzubauen, ist das komplexe Anion 1. In ihm sind zwei insgesamt 19fach deprotonierte ß‐Cyclodextrin‐Tori über Cu2+ ‐lonen zu einem Doppeltorus verknüpft (rechts schematisch gezeigt); ein von innen angelagertes Lithium‐Siebeneck und ein Wasser‐Siebeneck unterteilen den hydrophoben Innenraum in zwei Hälften.