Résumé -Les théories d'association et le phénomène de la solvatation : application aux industries du pétrole et du gaz, et à la pétrochimie -Les théories de l'association issues de la famille des équations SAFT (Self Associating Fluid Theory) expriment explicitement le phénomène de l'autoassociation ainsi que de l'association croisée. Ces phénomènes ont une grande importance pratique car ils ont un effet souvent majeur sur l'équilibre de phases de nombreux mélanges d'intérêt industriel. D'un point de vue scientifique, le phénomène de la solvatation est également beaucoup étudié car il intervient dans de nombreux types de mélange, et non seulement ceux contenant des composants auto-associés comme les mélanges de l'eau avec les alcools ou les glycols. Des mélanges ne contenant qu'un seul composé auto-associé, voire aucun, peuvent néanmoins présenter une solvatation spécifique liée à la formation de liaisons hydrogène ou, de manière plus générale, à des interactions de type acide -base de Lewis. Comme exemple, on peut mentionner les mélanges avec un composé polaire (eau, glycol...) et des hydrocarbures aromatiques ou des solutions aqueuses d'éthers ou d'esters. Ce manuscrit décrit comment le modèle dit "CPA" (Cubic Plus Association), qui contient un terme spécifique pour l'association, issu de l'équation SAFT, peut être utilisé pour rendre compte de différents types d'interactions de solvatation. Le rôle des règles de combinaison dans le terme associatif et les cas où la solvatation doit être traitée explicitement sont illustrés. Abstract -Solvation Phenomena in Association Theories with Applications to Oil & Gas and

Acetic acid is a very important compound in the chemical industry with applications both as solvent and intermediate in the production of, e.g., polyesters. The design of these processes requires knowledge of the phase equilibria of mixtures containing acetic acid and a wide variety of compounds over extended temperature and pressure ranges. From the scientific point of view, modeling of such equilibria is challenging because of the complex association and solvation phenomena present. In this work, a previously developed association equation of state (cubic-plus-association, CPA) is applied to a wide variety of mixtures containing acetic acid, including gas solubilities, cross-associating systems (with water and alcohols), and polar chemicals like acetone and esters. Vapor-liquid and liquid-liquid equilibria are considered for both binary and ternary mixtures. With the exception of a somewhat inferior performance for the water-acetic acid VLE, which does not seem to affect substantially the performance for the multicomponent systems studied, CPA performs satisfactorily in most cases, using a single interaction parameter over extensive temperature ranges. For accurate description of water-acetic acid, use of the Huron-Vidal mixing rule for the energy parameter of CPA can yield a satisfactory correlation at the cost of more interaction parameters.

No abstract

No abstract

No abstract