Inhaltsiibersicbt. Die folgenden Verbindungen wurden erstmalig undloder nach neuen Verfahren synthetisiert [Z = N(S02F)2]: Me3SiZ durch Transaminierung von HZ mit (Me3Si)2NH; Ph3SiZ (lb), Ph3SnZ (3f), Me3PbZ (4a) und Ph3PbZ (4 b) durch Metathese des entsprechenden R3ECl mit AgZ oder AgZ.C&; Me3GeZ (2), Me3SnZ, 4a und 4b durch Acidolyse von R4E mit HZ; "Hex3SnZ (3e) durch Neutralisation von "Hex3SnOH mit HZ. Bei l b , 2, 3e, 3f, 4 a und 4 b handelt es sich um neue Verbindungcn. Die Kristallstrukturen von 4 a (triklin, Raumgruppe P1) und von CsoZe (8; monoklin, Raumgruppe P21/n) wurden durch Tieftemperatur-Rontgenbeugung ermittelt. Die asymmetrische Einheit von 4 a besteht aus einem Ionenpaar Me3PboZe, das durch eine Blei-Stickstoff-Bindung und eine schwache Blei-Sauerstoff-Wechselwirkung gebildet wird

The title complex, obtained by co-crystallization of its molecular components from methanol, was characterized by low-temperature X-ray diffraction. The crystal structure (triclinic, space group P1̄, Z = 2) consists of two monomeric and crystallographically centrosymmetric formula units A and B which may be classified as supramolecular stereo- and/or linkage isomers. In both units, the receptor rings adopt the frequently observed D3d pseudosymmetry, and the symmetry-related substrate molecules are situated above and below the polyether rings. The isomerism of the supermolecules arises from markedly different confomations of their substrate components. In B, the methyl groups display a transoid orientation (torsional angle for C - N - S - C : 135.5°) and the N-methyldisulfonylamine is solely attached by three S - C - H ··· O interactions to a set of three alternating crown oxygen atoms. In isomer A, the C -N - S - Cmethyl sequence is cisoid (torsional angle: 83.1°) and the substrate is connected to the crown ether by three S - C - H ··· O bonds and an additional N - C - H ··· O interaction. The H ··· O distances and C -H ··· O angles of the seven independent hydrogen bonds lie within the intervals 230-260 pm and 140-180°, respectively. A supermolecule involving MeN (SO2Ph)2 and 18-crown-6 could not be isolated, whereas the binary complex (CH2CH2O)6•2 MeN(SO2F)2 is readily obtained by co-crystallization of the components. The latter complex showed severe disorder of the N(SO2F)2 moieties and its structure could not be refined satisfactorily.

Inhaltsiibersicht. Ein Einkristall des Titelkomplexes (4) ent-phischer Inversionssymmetrie (Sn-C 209,2, Sn-0 225,8, stand zufallig bei Versuchen, rontgentaugliche Kristalle der Sn-N 235,9 pm, &-Winkel 87-93'). Die als einzahniger bekannten Verbindung Me2Sn[N(S02F)2]2 (3) aus Acetoni-0-Ligand wirkende FS03-Gruppe weicht nicht stark von C3vtril zu zuchten. Die thermolabile Substanz 4 kann gezielt aus Symmetrie ab (Mittelwerte: S-0 143,4, S-F 156,8pm, 0-S-0 114,9, Me2Sn(OS02F)2 und MeCN dargestellt werden. Die Kri-F-S-0 103,3"). Als neues Darstellungsverfahren fur 3 wird stallpackung von 4 (monoklin, Raumgruppe P21/n) besteht die Metathese von Me2SnC12 rnit AgN(S02F), . C6H6 beschrieaus all-trans-oktaedrischen Formeleinheiten rnit kristallogra-ben. Di(fluorosu1fato)-di( ace tonitri1e)dime thyltin(1V) [ Me2Sn( 0 S02F)2( NCMe)2]: Formation and Molecular Structure Abstract. A single crystal of the title complex (4) was formed accidentally in an attempt to grow crystals of the known compound Me2Sn[N(S02F)2]2 (3) from acetonitrile. Bulk quantities of the thermally labile species 4 can be obtained from scribed. Me2Sn(OS02F)2 and MeCN. The structure of 4 (monoclinic, space group P21/n) consists of all-trans octahedral formula units displaying crystallographic centrosymmetry (Sn-C 209.2, Keywords: Difluorosu1fato)-di( acetonitrile)dimethyltin(IV); Sn-0 225.8, Sn-N 235.9 pm, cis-angles 87-93'). The 0-monodimethyltin(1V)-his[di(fluorosul€onyl)amide]; synthesis; Xdentate FS03 ligand does not deviate significantly from ray structure C3v symmetry (mean dimensions: S-0 143.4, S-F 156.8 pm, 0-S-0 114.9, F-S-0 103.3"). For 3, a new synthesis involving metathesis of MezSnClz with AgN(S02F), . C6H6 is de-

Reaktion von HN(SO2F)2 in CH2Cl2 mit Ph3P, Ph3PO oder Collidin (=B) ergibt die Verbindungen Ph3PH⊕[(FSO2)2N]⊖ (3), Ph3PO · HN(SO2F)2 und BH⊕ [(FSO2)2 · N]⊖ (7). Das durch Metathese von Ph3CBr mit [(C6H6)AgN · (SO2F)2] in CH2Cl2 erhältliche Carbeniumsalz Ph3C⊕ [(FSO2)2N]⊖ (5) kristallisiert aus Chloroform/Petrolether als Monosolvat Ph3C⊕ [(FSO2)2N]⊖ · CHCl3 (6). In Kombination mit einer sterisch gehinderten Base, z. B. Collidin, eignet sich 5 als Reagens für die Tritylierung schwach CH‐acider Moleküle (Beispiele: MeCN → Ph3CCH2CN, Aceton → Tritylaceton; Koppelprodukt: 7). Die Kristallstrukturen der ionischen Festkörper 3 (monoklin, Raumgruppe P21/n) und 6 (monoklin, P21/c) wurden durch Röntgenbeugung bei −130°C ermittelt; die häufig zu beobachtende kristallographische Unordnung der (FSO2)2N‐Gruppe trat nicht auf. Wie in der bekannten Struktur des Tetraphenylarsonium‐Salzes besitzt das Anion in 3 und 6 eine gestaffelte Konformation mit annähernder C2‐Symmetrie (Gesamtmittelwerte: SNS 121,4°, NS 156,2, SO 141,6, SF 156,6 pm). In 6 ist das CHCl3‐Molekül über eine Dreizentren‐Wasserstoffbrücke des Typs CH(…︁O)2 mit zwei Sauerstoffatomen des Anions zu einem sechsgliedrigen Ring verknüpft [R 12(6)‐Muster; H …︁ O 234 und 262 pm]. Die Anionen und Kationen von 3 sind durch eine Dreizentren‐Brücke des Typs PH(…︁O)2 zu Ketten assoziiert [C 12(6)‐Muster; H …︁ O 237 und 254 pm]. Das Ph3C⊕‐Kation in 6 besitzt eine Propeller‐Form mit drei koplanaren zentralen Bindungen (CC‐Mittelwert: 144,5 pm); die Interplanarwinkel zwischen den Phenylringen betragen 52,7, 56,4 und 60,1°.

Einleitung