ZUSAMMENFASSUNG:Es
SUMMARY:This report describes the synthesis of bead-shaped macroporous carriers for enzymes. Synthesis is carried out by the suspension polymerization of vinyl acetate and N,N '-divinylethyleneurea in water, by partial saponification of the acetate groups to hydroxy groups and by subsequent reaction with epichlorohydrin. The reactive groups of the carriers are epoxides. Vinyl alcohol and urea groups render the carriers hydrophilic .The physical properties of the carriers were investigated with the help of electron microscopy, mercury porosimetry, and BET measurements. A number of enzymes (trypsin, chymotrypsin, urease, and penicillin-acylase) were immobilized on various carriers (varying number of epoxy groups and carrier particle size). The enzymes exhibit distinct differences in respect of specific activity and yield of bonding.Carrier-bound penicillin-acylase could be re-used 65-times without any loss of activity. The carrier materials withstand steam sterilization without any alteration in their properties.
Mono-und Dialkylphenole reagieren unter sauren Bedingungen rnit Acetessigestern nur sehr schlecht und mit geringen Ausbeuten. Durch Zusatz katalytischer Mengen Athanthiol lauft die Kondensation jedoch glatt und mit guten Ausbeuten. Es wurden Bis(alky1-Chydroxy-pheny1)alkansaureester und -amide 4, 6 und 7 bzw. 8 aus Acetessigsaureestern, Lavulinsaureestern, 5-Oxohexansaureestern sowie Acetessigsaureamiden und Alkylphenolen hergestellt.
Condensation Reactions of Keto Carboxylic Acid DerivativesUnder acidic conditions mono-and dialkylphenols react only poorly with acetic esters to give low product-yields. On addition of catalytic amounts of ethanethiol, however, condensation proceeds smoothly and in good yields. Bis(alkyl-4-hydroxyphenyl)-alkanoic esters and -alkanamides 4, 6, 7 and 8, respectively, were prepared from acetoacetic esters, levulinic esters, 5-oxohexanoic esters, and acetoacetamides by reaction with alkylphenols.Die Kondensation der niedrigsteil Ketocarbonsaure, der Brenztraubensaure, rnit Phenol wurde zuerst von Bottinger 1) beschrieben. Die Umsetzung wurde bei 0°C in Gegenwart von konzentrierter Schwefelsaure durchgefuhrt und fuhrte zu einer weiBen, amorphen Verbindung, deren Zersetzungspunkt uber 268°C lag. Diese Kondensationsreaktion wurde spater von Parris und Mitarbeiter 2) aufgegriffen und die Struktur des entstandenen Produktes durch IR-Spektroskopie, Bromanlagerung und durch ebullioskopische Messungen aufgeklart. Parris konnte zeigen, daB dabei ein polymeres Produkt 1 mit einer Molekulmasse von 1300 bis 1350 entstanden war.
Ausführliche Untersuchungen zeigen, daß sowohl Polystyrol als auch Copolymerisate entstehen können. Die Reaktionsbedingungen, insbesondere Temperatur und Art der Zugabe, sind von Bedeutung. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.
Die Kondensation der Alkylphenole (I) mit den Acetessigestern (II) [zugänglich in 86‐99%iger Ausbeute aus Alkoholen und Diketen in Gegenwart katalytischer Mengen Triäthylamin] unter sauren Bedingungen verläuft befriedigend nur unter Zusatz von Äthylmercaptan als Katalysator: Dabei werden die Alkansäureester (III) gebildet.
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