The emission spectra of CdSl -%SeZ solid solutions (z 5 0.3) a t helium temperatures are studied under monochromatic excitation in different regions of the absorption spectrum. I n all samples very intense luminescence due to excitons localized by composition fluctuations is observed. High intensity of luminescence and complete absence of free exciton emission indicate a high probability of exciton localization. A model for exciton localization is proposed. It is assumed that only the hole component of the exciton is localized by the potential fluctuations. The electron is bound to this hole by Coulomb attraction. The energy migration between the localized states is discussed. Three different regions can be distinguished in the excitation spectrum of localized excitons. The first region corresponds to the excitation of free excitons which are trapped to localization sites in the process of energy migration. There is no energy migration in the third spectral region and all the emission is caused by directly photo-excited states. I n the intermediate region I1 a limited energy transfer between the localized states takes place via phonon assisted tunneling.Die Emissionsspektren von CdSl -.Se,-Mischkristallen (z 5 0,3) werden bei Heliumtemperaturen unter monochromatischer Anregung in verschiedenen Bereichen des Absorptionsspektrums untersucht. I n allen Proben wird sehr intensive Lumineszenz von Exzitonen beobachtet, die an Zusammensetzungsfluktuationen lokalisiert sind. Die hohe Intensitat der Lumineszenz und das vollstandige Fehlen der Emission freier Exzitonen weist auf eine hohe Wahrscheinlichkeit von Exzitonlokalisierung hin. Ein Model1 fur die Exzitonlokalisierung wird vorgeschlagen. Es wird angenommen, daO nur der Lochanteil des Exzitons durch die Potentialfluktuationen lokalisiert ist. Das Elektron ist an diesem Loch durch Coulombanziehung gebunden. Die Energieubertragung zwischen den lokalisierten Zustanden wird diskutiert. Drei unterschiedliche Bereiche lassen sich im Anregungsspektrum der lokalisierten Exzitonen unterscheiden. Der erste Bereich entspricht der Anregung freier Exzitonen, die an Lokalisierungsplatzen wahrend der Energieubertragung getrapt werden. I m dritten Spektralbereich existiert keine Energieubertragung und die gesamte Emission wird durch direkt photo-angeregte Zustande verursacht. I m Zwischenbereich I1 findet ein begrenzter Energieubergang zwischen den lokalisierten Zustanden uber phononassistierte Tunnelung statt. 2,We are grateful to Dr. V. Lysenko from the Institute for Solid State Physics, Academy of of Sciences of the USSR for the help with these measurements.

No abstract

,Se,., crystals is studied around room temperature using a n excite-and-probe technique in the ps time region and taking Fabry-Perot interferences into account. Large nonlinear changes of the optical coefficients are obtained. The experimental spectra are in reasonable agreement with the theoretical ones assuming a heating of the excited carriers. The nonlinearities relax within about 1 ns.Nichtlineare Absorption in CdS und CdS,,,Se,,, wird unter Beriicksichtigung der Fabry-PerotInterferenzen mit der Zweistrahlmethode im ps-Zeitbereich in einem Temperaturintervall um 300 K untersucht. Grol3e nichtlineare Anderungen der optischen Koeffizienten werden registriert. Unter der Annahme einer erhohten Ladungstriigertemperatur stimmen die experimentellen Spektren mit den theoretischen anniihernd iiberein. Die Nichtlinearitiiten relaxieren innerhalb von ca. 1 ns. IritrodnctioriOptical nonlinearities of 11-VI semiconductor compounds a t room temperature have attracted much attention in recent time stimulated by a great physical interest and by potential applications for optical data processing. Large changes of the optical parameters in these materials at high excitation level [1, 21 are mainly attributed t,o screening of the excitonic bound states (Mott transition).We have measured transmission spectra in the excitonic spectral region of CdS and CdS,,,Se,,, crystals excited with ps laser pulses. The measurements on CdS are performed a t various temperatures near room temperature, and those 011 the mixed crystal are done at room temperature. Absorption coefficient and refractive index spectra are calculated and compared with t,heory. Measurement TechniqueThe monocrystal samples of CdS and CdS,,,Se,., (E,,, = 2.5 and 2.1 eV, respectively) are thin ( = 1 pm) vapour-phase-grown platelets with parallel faces along the c-axis. In Fig. 1

R. 3lac11 (a), P. FLOGEL (a), L. G. SW.LINA (b), A. G. ARESHEIN (b), J. ~IAEGE: (a), and G. VOIGT (a)The influence of compositional disorder in mixed crystals on the electrical and luminescence properties of ZnS,Sel -z single crystals grown by iodine transport are investigated by measuring the spectral distribution of photoluminescence, the excitonic reflection spectra, and the temperature dependence of free-carrier concentration and mobility. Obviously there are effects describabIe in a virtual crystal approximation (VCA) as the dependence upon composition z of donor (iodine) depth and a net shift of the self-activated (SA) luminescence. BeyondVCA the fluctuations of composition result in a broadening of excitonic spectra as expected for extended wave functions or resolvable spectral shifts (subbands) of the SA luminescence as expected for highly localized states, corresponding to the well-defined varieties of nearest-neighbour compositional configurations. There are indications that the abundances of the latter are not statistical.Durch Nessungen der Spektralverteilung der , Phot,olumineszenz, der exzitonischen Reflexionsspektren und der Temperaturabhgngigkeit von freier Ladungstrtigerkonzentration und Beweglichkeit an od-dot.ierten ZnS,Sel -,-Einkristallen werden Aussagen iiber den EinfluS kompositioneller Unbrdnung in Nischkristallen auf die elektrischen und optischen Eigenschaften erhalten. Offensichtlich gibt es Effekte, die im Rahmen der virtuellen Kristallapproximation (VCA) beschreibbar sin& wie z. B. die Abhangigkeit der Donatortiefe von der Zusammensetzung r und eine Nettoverschiebung der selbstaktivierten (SA) Lumineszenz. Jenseits der VCA geben die Fluktuationen der Zusammensetzung AnlilB zu einer Verbreiterung der exzitonischen Spektren, wie fur ausgedehnte Wellenfunktionen erwartet, oder auflosbare spektrale Verschiebungen (Teilbanden) der S-4-Lumineszenz, wie fur hochlokalisierte Zustiinde erwartet, entsprechend den wohldefinierten moglichen L4nordnungen der nZchsten Nachbarn. Es werden Hinweise dafur gefiinden, daB diese Anordnungen nicht statistisch hiiufig sind.

Mitführung von HgSe in N2 bzw. H2 als Transportgas zwischen 540 und 360°C wird gemessen und nach 2 HgSef = 2 Hg + ΣxnSen gedeutet. Es gilt lg PHg(atm) = −;6579,0:T – 7,0264 ± 0,012. Bei Anwendung eines festen Katalysators reagiert H2 mit Selen bis zum Gleichgewicht. Auswertung unter Berücksichtigung der Selenpolymerisation ergibt Mitführung von CdSe in N2 bzw. H2 wird überprüft und erweitert (1000 bis 600 bzw. 370°C). Die normale Bildungsenthalpie des Selenwasserstoffs ΔH°298 (H2Se) = 6,4 ± 0,2 kcal/Mol in Verbindung mit übrigen thermodynamischen Größen aus „Landolt‐Börnstein”︁ (1961) für H2Se, H2, Se2 bestätigt sich. Es wird mit Angaben anderer Autoren verglichen. Die Gleichgewichtsbeziehungen für H2Se bei verschiedenen Temperaturen werden erläutert.