Tropon reagiert mit Phosgen unter milden Bedingungen zu Chlortropyliumchlorid (6). Dessen Umsetzung mit Anthron fuhrt zum 10-Tropyliden-anthron (12). Als weiteres stabiles Chinotropiliden wurde das 2.6-Di-tert.-butyl-4-tropyliden-cyclohexadien-(2.5)-on-(1) (15) erhalten. Benzanellierte Chinotropilidene entstehen aus Benzotroponen und Anthron. rnDas Chinotropiliden 1 (R = H) beansprucht als Derivat des Heptafulvens (2, X = Y = H) und als Vinyloges des Chinocyclopropens 3 Interesse.

Das aus Diphenylcyclopropenon (4) und Phosgen darstellbare 3.3-Dichlor-1.2-diphenylcyclopropen (7) reagiert mit Phenolen und -in Gegenwart von Bortrifluorid-atherat -mit weiteren aktivierten Aromaten zu substituierten Triphenylcyclopropenyliumsalzen des Typs 13. Hydroxyarylcyclopropenyliumsalze lassen sich rnit Triathylamin zu Chinocyclopropenen (Ha, 20), Derivaten des Methylencyclopropens, deprotonieren, die in einigen Fallen isolierbar sind. Der mit physikalischen Methoden (Solvatochromie, IR-Spektren, Dipolmoment) untersuchte Grundzustand der Chinocyclopropene wird diskutiert.Berechnungen nach der LCAO-Methode 2 ) sagen fur das Methylencyclopropen, das einfachste fulvenoide System, eine hohe Elektronendichte am exocyclischen Kohlenstoff und ein Elektronendefizit an den Ringkohlenstoffatomen voraus, was sich durch Mesomerie zwischen der unpolaren Grenzstruktur 1 und der polaren Grenzstruktur l a beschreiben IaDt. l aDas Methylencyclopropen wurde noch nicht synthetisiert; es ist wie das verwandte Heptafulven3) sicherlich sehr unbestandig. Stabile Derivate des Methylencyclopropens waren zu erwarten, wenn der exocyclische Kohlenstoff zur Kompensation der negativen UberschuB-1) Uber einen Teil dieser Arbeit wurde auf der GDCh-Hauptversammlung am 14. 9. 1965 in Bonn berichtet. Kurzmitteilung: B.

ably depends on the fact that the positive charge in (2) can be distributed over several atoms. Comparison of the infrared spectra with those of anionic silicon-o-diphenol suggests an octahedral structure for the cation. The complex (2) appears of interest in connection with the observation by Schlipkoter [4], that polyvinylpyridine Noxide in animal experiments inhibits significantly the formation of silicotic tissue after the application of the quartz. Model experiments have revealed no direct interaction between polyvinylpyridine N-oxide and silicon dioxide or the silicic acid dissolved from it. Therefore, a direct effect on the macrophages has recently been discussed [51. However, if one assumes that pyridine N-oxide can be oxidized by the organism, then I-hydroxypyridine N-oxide merits attention. Animal experiments with derivatives of 1hydroxypyridine N-oxide and quartz are therefore desirable.

No abstract

Aktivierte Aromaten werden durch Triphenylcyclopropenyliumbromid (1) in Eisessig/Pyridin elektrophil substituiert; es entstehen substituierte Tetraarylcyclopropene (2). Diphenylcyclopropenyliumsalze reagieren mit Anthron unter denselben Bedingungen zu 2.3‐Diphenyl‐benzanthron‐(7) (8).