1183 ent-Organic Am...efImine Compaun-, XXVHI ').is of [(OC)4Re-NR-P(CI)(NR2)-NR] (2), R = und 6a wurden durch eine Rontgenstrukturanalyse charak siert.a, X = C1; 6b, X = Br). 3, 5, and 6a been characterized by an X-ray structure analysis.Unter den funfbindigen Phosphorverbindungen der Koordinationszahl drei (03,hS-P)') weist CBis(trimethylsily1)amino]bis(trimethylsilylimino)phosphoran (1) die vielseitigsten Ligandeneigenschaften auf3). So ergibt z. B. die Addition von [Re(CO)SC1] an 1 den Vierring-Chelat-Komplex [(OC),Re -NR -P(C1)(NR2) -&R] (2)43, der seinerseits einen idealen Baustein fur die Synthese von polycyclischen Rhenium(1)-Komplexen mit nur heteroatomhaltigen Chelat-liganden5) darstellt.(2), R = SiMe3Erhitzt man 2 in Substanz auf llO°C, dann kann man nach 4 h 31P-NMR-spektroskopisch die Komplexe 3 , 4 und 5 nachweisen und durch fraktionierende Kristallisation trennen. Die Phosphor-Dispiroverbindung 3 bildet farblose Plattchen(Ausb. ca. 7%), die sich in Losung (Ether, Toluol) innerhalb weniger Tage zersetzen. Die wenig luftempfindlichen Kristalle des tetracyclischen Rhenium-Zweikernkomplexes 5 (Ausb. ca. 30%) sind in Dichlormethan loslich. Die extrem empfindlichen Kristalle der cubanartigen Rheniumverbindung 4 (Ausb. ca. 25%) losen sich sehr gut in den gangigen aprotischen Losungsmitteln.Ein spirocyclischer Phosphor-Stickstoff-Vierring wurde erstmals 1964 von Becke-Goehring et al?) bei der Umsetzung von PC15 mit MeNH3Cl erhalten und durch eine Kri-stallstrukturanalyse6b) als M e k -PC1, -NMe -PCl -NMe -PCl(NMe) -NMe -PC13 -NMe charakterisiert. Im Gegensatz zu der groBen Anzahl von cubanartigen Verbindungen der Zusammensetzung M4A4 (M = Uber-* ) Rontgenstrukturanalyse. gangsmetall-Komplexfragment, A = Ligand) kennt man nur wenige Vertreter des Typs M4AZB2 [z. B. M4F2(0H):)]. Cubanartig aufgebaute Molekule mit ausschlieDlich Hauptgruppenelementen als Geriistbausteinen (z. B. Sn -N-und Li -Na -N-Verbindungenso) sind ebenfalls eine Raritat. Ge -N-8a), Sn -B -N-8b), p -N-8c,d), Li -Br -C-8") und f R N I R II -1 co co I .. co R f R = SiMe3 / p \ NR I \ c1' R N / 'NR NH H I ,co Re I 'co 5 co coDenkt man sich bei R2N-P( =NRh (l), R = SiMe,, eine Gruppe R am Aminstickstoffatom entfernt, dann erhalt man formal A, ein Derivat des monomeren Metaphosphat-Ions (vgl. dazu die kristallstrukturanalytisch charakterisierten Ionen [P( = <),Ie 9a) und PS? 9b)), das formal mit sich Chem.
