Cyclohepta[c]pyrrol-6(2H)-one (2) lassen sich nach zwei Methoden in stabile Thioanaloge 5 iiberfiihren, die chemisch als Methoiodide 6 und durch Reaktion mit 9-Diazo-1,8-diazafluoren (8) bzw. Diphenyldiazomethan (11) charakterisiert werden konnen. Dipolmomente von 2 und 5 werden mitgeteilt, spektroskopische Daten von 5 und deren Folgeprodukte diskutiert. Cyclopentadienylidenes, XV') Cyclohepta[e]pyrrole-6(2 H )-thione, a Stable TropothioneCyclohepta[c]pyrrole-6(2H)-thiones (5) are synthesized in two ways from cyclohepta[c]pyrrole-6(2H)-ones (2). The thiones are characterized by reaction with methyl iodide, 9-diazo-I ,I-diazafluorene (8), and diphenyldiazomethane (ll), respectively. Dipole moments of 2 and 5 are reported, spectroscopic data of 5 and of some reaction products are discussed, 2,4,6-Cycloheptatrien-l -thion (l)'), das Schwefelanalogon des Tropons, ist in verdunnter Losung spektroskopisch sicher nachzuweisen und intermediar via Cycloadditi~nsreaktionen~") abzufangen, jedoch als Reinsubstanz nicht i~o l i e r b a r~~) .Wir fanden, daB im Gegensatz zu 1 Cyclohepta[c]pyrrol-6(2 H)-thione 5 bei Raumtemperatur durchaus stabile und gut handhabbare Verbindungen darstellen und berichten hier uber Synthesewege, spektroskopische Eigenschaften und einige chemische Reaktionen von 5.Als Edukt zur Synthese von 5a benutzten wir das Cyclohepta[c]pyrrol-6(2H)-on 2a4), das mit Thionylchlorid nach der Schonbergschen Methode') glatt in das Dichlorid 3 a 4 a uberfuhrbar ist. Analytisch charakterisiert wurde das stabilere Perchlorat 4ap. Mit frisch bereiteter waBriger Natriumsulfidlosung laBt sich 3 a + 4a mit nahezu quantitativer Ausbeute in 5a umwandeln, das in Form dunkelroter Kristalle isoliert werden kann. Daneben laBt sich 5a auch nach der Phosphor(V)-sulfid-Methode6' direkt aus 2 a gewinnen, wenn man in Dimethylglycol als Losungsmittel arbeitet und

Durch Kondensation von N,N‐Dimethylbarbitursäure (I) mit den Troponderivaten (II) in Gegenwart von Essigsäureanhydrid entstehen in 20‐44%iger Ausbeute die Verbindungen (III).

Die Cycloheptapyrrolone (I) lassen sich in Acetanhydrid mit den durch elektronenanziehende Substituenten aktivierten Cyclopentadienen (II) zu den tieffarbigen (schwarzgrünen, metallisch schimmernden) Heterofulvalenen (III) kondensieren, deren Stabilität außer durch die Elektronenacceptor‐Gruppen auch durch das Heteroatom bedingt ist.

Durch Kondensation des Tropons (I) mit Malonsäuredinitril (II) erhält man die Dicyanmethylenverbindungen (III) in mäßigen Ausbeuten.

Cyclohepta[c]pyrrol‐6(2H)‐one (II) lassen sich wie aufgezeigt nach zwei M thoden in die stabilen Thioanalogen (I) überführen.