Singlet fission in covalently bound acene dimers in solution is driven by the interplay of excitonic and singlet correlated triplet 1 (TT) states with intermediate charge-transfer states, a process which depends sensitively on the solvent environment. We use high-level electronic structure methods to explore this singlet fission process in a linked tetracene dimer, with emphasis on the symmetrybreaking mechanism for the charge-transfer (CT) states induced by low-frequency antisymmetric vibrations and polar/polarizable solvents. A combination of the second-order algebraic diagrammatic construction (ADC(2)) and density functional theory/multireference configuration interaction (DFT/MRCI) methods are employed, along with a state-specific conductor-like screening model (COSMO) solvation model in the former case. This work quantifies, for the first time, an earlier mechanistic proposal [Alvertis et al., J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 17558] according to which solvent-induced symmetry breaking leads to a high-energy CT state which interacts with the correlated triplet state, resulting in singlet fission. An approximate assessment of the nonadiabatic interactions between the different electronic states underscores that the CT states are essential in facilitating the transition from the bright excitonic state to the 1 (TT) state leading to singlet fission. We show that several types of symmetry-breaking inter-and intrafragment vibrations play a crucial role in a concerted mechanism with the solvent environment and with the symmetric interfragment torsion, which tunes the admixture of excitonic and CT states. This offers a new perspective on how solvent-induced symmetry-breaking CT can be understood and how it cooperates with intramolecular mechanisms in singlet fission.

O artigo trata essencialmente do papel das biociências, visto como uma cultura específica, no imaginário social contemporâneo, no que concerne à vida, à saúde e ao viver humano em todas as suas fases. Os meios de comunicação, sobretudo através da imprensa de divulgação de massa - sendo privilegiada no artigo a imprensa escrita - difundem para o conjunto da sociedade modos de pensar e agir derivadas das atividades científicas, em andamento ou finalizadas, na área das biociências, que compõem um campo disciplinar especializado de amplo espectro. Destacamos no texto a autoridade não apenas intelectual como moral do discurso normativo oriundo dessas atividades, face a outros discursos presentes na cultura, sejam eles tradicionais - de origem nativa ou externa, como as orientais - sejam eles paralelos atuais, como os das chamadas medicinas ou saberes terapêuticos alternativos derivados dos movimentos de contracultura que remontam aos anos setentas. Nossa hipótese é que esta influência normativa atinge áreas do viver e setores cada vez mais amplos das populações, sendo possível afirmar que as ciências sociais, sobretudo a sociologia, não vêm atribuindo à questão da vida e da saúde humanas a mesma importância que atribui a outros aspectos da vida social, e que é urgente pensar a cultura da vida e do viver veiculada pelas biociências.

A utilização de tecnologias na educação e a produção de recursos digitais fazem parte das práticas educacionais nos últimos tempos. Tais práticas representam um novo paradigma que nos levam a refletir sobre o advento das tecnologias digitais, desde a maneira como são utilizadas e as ressignificações desses usos para a sociedade.