No abstract

Enolates of ortho-palladated N-(diphenylmethylene) Schiff bases from glycine esters (R3P)Pd[(C6H4)(C6H5)C=N-C(R')=CO2R] were isolated and have been shown to be ambivalent 1,3-dipoles in [2+3] cycloadditions. Tetracyanoethene, dimethyl acetylene dicarboxylate, dimethyl azodicarboxylate, thiobenzophenone, thione-S, 4-phenyl-l,2,4-triazoline-3,5-dione, diphenyl-ketene and phenylisocyanate are added at the palladium and the enolate (a-C) carbon atoms, whereas methyl propiolate, methyl acrylate, and the methyl esters of maleic and fumaric acid form [2+3] cycloadducts with the «-carbon and the imino carbon atoms of the enolates under mild conditions. The structures of seven cycloadducts were determined by X-ray diffraction analyses.

Volumen 47, Fasciculus 2 (1964) -No. 45-46 363 b) Formylierung: 6,5 mg Tuboxenin wurden mit 3 ml wasserfreier Ameisensaure 3 Std. auf 100" erhitzt. Anschliessend wurde im Vakuum eingedampft, der Riickstand mit verdiinntem Ammoniak versetzt und mit Chloroform ausgeschiittelt. Die weitere Reinigung erfolgte wie bei der Acetylverbindung beschrieben. Durch Destillation bei 12O0/0,O0l Torr erhielt man 5,8 mg N-Formyltuboxenin als farblosen Lack. Keine Cer(1V)-sulfat-Farbreaktion. UV.-Spektrum (96-proz. Alkohol) : Am,, (mp (log E ) ) : 251 (4,12), 277 (3,59), 287 (3,53) ; Amin 227 (3,76), 275 (3,58), 284 (3,50). NMR.-Spektrum siehe theoret. Teil. 1R.-Spektrum (CHCl,) ; "y,,, (cm-l) : 1668 (N-CHO), 1600 (Indolin). Die Massenspektren wurden auf einem AEE-Instrument Modell MS-2-H bei 70 V Elektronenspannung und einer Temperatur von 150' aufgenommen. ZUSAMMENFASSUNG Fiir Tuboxenin C1,H,,N2, ein Nebenalkaloid aus den Blattern von Pleiocarpa tzlbicirta, wurde hauptsachlich auf Grund spektroskopischer Befunde die Strukturformel I abgeleitet. Tuboxenin reprasentiert den Grundkorper des Vindolinins. 46. Aminom6thoxypyridines et sulfanilamides correspondants par R. Urban et 0. Schnider (11 XI1 63)Parmi les sulfamides introduits rkcemment dans l'arsenal chimiothkrapeutique, certains composCs hCtCrocycliques portant un ou deux groupes mCthoxy se distinguent par une d u d e d'action particulih-ement longue et, partant, par une activitC accrue. Citons notamment la sulfanilamido-3-mCthoxy-6-pyridazinel) et la sulfanilamido-6-dimCthoxy-2,4-pyrimidine 2). I1 nous a semblC intdressant d'Ctudier l'influence de cette fonction dans la sCrie de la pyridine. On connait de nombreuses sulfa-2, -3 et -4-pyridines substitukes, mais seuls deux dCrivCs mCthoxylCs ont CtC dCcrits: la sulfanilamido-2-mCthoxy-6-pyridine [l] 3, et la sulfanilamido-5-mCthoxy-2-pyridine [Z] . Nous exposons dans ce travail la prkparation des huit autres sulfapyridines monomktho-xylCes, de trois sulfapyridines dimCthoxylCes, ainsi que de quelques composCs l) Kynexm, Lederkynm, etc. s, Les chiffres entre crochets renvoient P la bibliographie, p. 378.Madribon@.

The reactions o f Schiff bases from benzophenone and a-amino acid and peptide esters with tetrachloropalladate afford the chloro bridged ortho palladated complexes 1-8 and 11-18. The chloro bridges are cleaved by P and N donors (P R 3, pyridine, a-amino acid ester) to give the monomeric complexes 19 -35. From 1,2,3 and bidendate ligands (dppe, a-amino carboxylates, cysteine methyl ester) the bis(chelates) 36 -41, with N-diphenylmethylene glycylglycine ester the C,N ,N chelates 46 and 47 are obtained.The complexes 14, 23 and 47 were characterized by X-ray diffraction. Due to the two neighbouring five membered chelate rings in 47 a considerable distortion from the square planar coordination is observed.

Durch Alkyl‐ und Alkoxy‐Gruppen substituierte 5‐Amino‐pyrimidine wurden nach verschiedenen Methoden synthetisiert. Einige der daraus hergestellten Sulfanilamide zeichnen sich durch intensive und langdauernde chemotherapeutische Wirkung aus.