2‐Oxo‐1,2,3,4,6,7‐hexahydro‐11bH‐benzo[a]quinolizines unsubstituted in ring C (XXX, XXXI, XXXII, and XXXIII) and the homologues which are alkylated in 3‐position (V and analogues) were synthesized from 1‐carbalkoxy‐methyl‐1,2,3,4‐tetrahydro‐isoquinolines (VI, VII, VIII, and IX).

Racemic or optically active 1‐(p‐hydroxybenzyl)‐1,2,3,4,5,6,‐7,8‐octahydroisoquinolines (I, Ia or Ib) as well as their O‐methyl‐ethers (II, IIa or IIb) are dehydrogenated in good yields to 5,6,7,8‐tetrahydroisoquinoline derivatives at higher temperature. The conversion of the latter into racemic 1‐(p‐hydroxybenzyl)‐1,2,3,4,5,6,‐7,8‐octahydroisoquinoline (I) or to the racemic O‐methyl ether (II) is achieved either by reduction with sodium in isoamyl alcohol or by catalytic reduction of the quaternary bromobenzylates by way of the tertiary N‐benzyl‐1,2,3,4,5,6,7,8‐octahydroisoquinolines.

Cyclohexen‐(1)‐yl‐äthylamin wird aus Cyclohexenyl‐acetonitril oder Cyclohexenyl‐acetamid gewonnen. Es dient als Ausgangsprodukt zur Herstellung von 1‐Benzyl‐, 1‐(p‐Methoxybenzyl)‐, 1‐(3′,4′‐Dimethoxybenzyl)‐1,2,3,4,5,6,7,8‐octahydro‐isochinolin.

Volumen XLI, Fasciculus VI (1958) -No. 193 1793 193. Syntheseversuche in der Emetin-Reihe 2-Hydroxy-hydrobenzo[a]chinolizine l) 2, von A. Brossi, L. H. Chopard-dit-Jean und 0. Schnider (26. VIII. 58) MitteilungIn der ersten Mitteilung dieser Reihe3) haben wir uber einen neuen und ergiebigen Weg zur Synthese von pharmakologisch interessanten 2-0x0-hydrobenzo[a]chinolizinen4) berichtet, die als Zwischenprodukte zum Aufbau von Naturstoffen Verwendung finden sollen. In der vorliegenden Arbeit benchten wir uber die sekundaren Alkohole, die aus den erwahnten Ketonen durch Reduktion zuganglich sind.Die meisten dieser Ketone sind in 3-Stellung durch einen Kohlenwasserstoffrest substituiert, der cis-standig ist zum Wasserstoff am Kohlenstoffatom l l b und der durch Sauren und Basen nicht epirnerisiert wird3). Man darf daher annehmen 5), dass bei den Reduktionsversuchen hochstens zwei epimere Alkohole gebildet werden, ein trans-Alkohol mit aquatorialer Hydroxylgruppe (OH trans zum Substituenten in 3-Stellung) und der entsprechende cis-Alkohol mit axialer Hydroxylgruppe.Fur die Reduktionsversuche haben wir vorerst die pharrnakologisch interessantesten Ketone gewahlt, namlich das 3-Athyl-Keton I, das 3-n-Butyl-Keton I1 und das 3-Isobutyl-Keton 111. Die damit gefundenen Resultate zeigen, dass unsere Annahme richtig war. Es entsteht unter den gewahlten

Durch die Veroffentlichungen von R. Grewel Die pharmakologische Prufung der gewonnenen Oxy-N-methylmorphinane hat zu dem interessanten Ergebnis gefuhrt, dass einzig der 3-Oxy-Verbindung, ihren Athern und Acylderivaten eine analgetische Wirkung zukommt, dass aber sowohl das 2-(oder 4)-Oxyderivat als auch aUe Zwischenprodukte der Gewinnung der beiden Oxyverbindungen als Analgetica unbrauchbar sind. Das 3-Oxy-Nmethyl-morphinan ist wesentlich wirksamer als das N-Methyll) Naturwiss. 33, 333 (1946).2, Z. angew. Ch. 59, 194 (1947).