A New Synthesis of Unsymmetrical Disulfides. -Summary. A new synthesis of unsymmetrical disulfides 3 a via alkylthio-dialkyl-sulfonium salts 6 is reported.In letzter Zeit sind aus Nahrungsmitteln schwefelhaltige Verbindungen isoliert worden, die sich durch ausserorden tlich kleine Geruchs-und Geschmacks-Schwellenwerte auszeichnen. Es handelt sich dabei haufig um Disulfide, welche in reicher (2) in Schweineleber [4]. Die Mehrzahl der analytisch ermittelten Disulfid-Strukturen sind vom unsymmetrischen Typ 3b. Es ist bekannt, dass die Synthese unsymmetrischer Disulfide 3b vie1 schwieriger ist als die Herstellung entsprechender symmetrischer Disulfide 3 a. In letzter Zeit sind allerdings zahlreiche Verfahren zur Synthese der Verbindungsklasse 3 b bekannt geworden. Sie bedienen sich alle der prinzipiell gleichartigen Stufenfolge (4 + 5 -+ 3b) :Diese Verfahren unterscheiden sich lediglich in der Wahl der die Zwischenprodukte 5 aktivierenden Abgangsgruppe X. Die wichtigsten, bekannten Methoden zur Her- 1) 2)Diese Resultate wurden von P. Dubs an der Herbstversammlung der Schweizerischen Chemischen Gesellschaft (3.10.1975) Alkylthio-dialkyl-sulfonium-Salze 6 werden in einfaclier Weise durch Alkylierung symmetrischer Disulfide 3 a mit dem kauflichen4) Triinethyl-bzw. Triathyl-oxoniunitetrafluoroborat in Nitrornethan oder Metliylenchlorid erhalten. I m Normalfall laufen derartige Alkylierungen bereits bei Temperaturen Iron 0" sehr rascli ab, die Geschwindigkeiten sind jedoch vom Losungsmittel und von der Raumerfiillung der Gruppen R in 3a abhangig5). Fur die Alkylierung von z.B. Diisopropyldisulfid mussten deshalb lrohere Temperaturen (ca. 30-40") angewendet werderi. 3)uber die Synthese eines Vertreters der Ver1)indungsklasse 6 haben bereits FI. Meermein et ul.1151 berichtet. 4)Erhaltlic,h bei Fluku AG, CH-9470 Buchs. )Typischc Alkplierungsbedingutgen: z.B. Herstellung von n-Propylthio-n-pro~yZ-mefliyEsulfonizim-tetrufluoroborut (vgl. Beispiel C in Tabelle 1). Zu einer Losung von 3,3 g (22 mmol) Di-n-propyl-disulfid (FZuka, purum) in 8 ml Nitromethan (Fluku, puriss ; vor Gebrauch uber basisches Alox filtriert) wurde eine Losung von 3,26 g (22 mmol) Trimethyloxonium-tetrafluoroborat (FZuka, purum) in 10 ml Nitromethan bei Raumtemp. unter Argon und Feuchtigkeitsausschluss getropft. Na.ch der Zugabe wurde noch 2 Std. bei 30-40" weitergeruhrt. HELVETICA CHIMICA ACTA -Vol. 59, Fasc. 4 (1976 Die Zuordnung der endo-oder exo-Konfigurationen der nicht-entfernten Halogenatome an den Cyclopropanringen erfolgte aul Grund von lH-NMR.-Spektraleigcnschaften. Als Basisargument diente cine H/13C-I

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Syntheses of jasmone (1), methyl jasmonate (3) and γ‐jasmolactone (2) are reported, (Z)‐nona‐1, 6‐dien‐3‐one (4) serving as common intermediate.

SummaryThe natural products methyl dehydrojasmonate (1) and tuberolactone (2) have been synthesized from methyl jasmonate (3) and jasmolactone (4) resp., via sulfenylation-sulfoxide pyrolysis. Although no pertinent organoleptic data are available, these compounds were assumed to be of special olfactive importance. Moreover, they exhibit close structural relationships to the well known, olfactively interesting com- These results were reported by P. Dubs at the Autumn session of the Swiss Chemical Society

Substituted 2,4,S-trithiahexanes 1, a class of substances recently found in roasted meat, have been synthesized via two different routes.Introduction. -Investigations from this laboratory [ 11 have shown that compounds of the structural type 1 occur in the head-space of roasted pork meat (NMR. and MS.). In order to prove rigorously the individual structures 1 of the isolates, we have undertaken the syntheses of these compounds by two different approaches (Schemes I and 4).