The article contains sections titled: 1. Introduction 2. Reactions of Epoxides 2.1. Reactions with Compounds Containing Ionizable Hydrogen 2.2. Reactions with Nitrogen or Phosphorus Compounds 2.3. Rearrangements 2.4. Other Reactions 3. Production of Epoxides 3.1. Epoxidation with Percarboxylic Acids 3.2. Epoxidation with Hydrogen Peroxide 3.3. Epoxidation with Hydroperoxides 3.4. Epoxidation with Halohydrins 3.5. Epoxidation with Oxygen 3.6. Epoxidation by Other Methods 4. Industrially Important Epoxides 4.1. Epichlorohydrin 4.2. Other Important Monoepoxides 4.3. Functional Epoxides 4.4. Diepoxides 4.5. Polyepoxides 5. Analysis 6. Economic Aspects 7. Toxicology

Die Dieninyl-triflate 1 miissen folgende stereochemische Voraussetzungen erfiillen, um bei Solvolysereaktionen bevorzugt iiber ein Phenylkation als Zwischenstufe zu reagieren: (Z)-Konfiguration an der C-3/C-4-und (E)-Konfiguration an der C-I/C-2-Doppelbindung, d. h. die Triflatgruppe mu13 die anti-Position zur Dreifachbindung einnehmen. Um diese Voraussetzungen leichter zu erfiillen, schien es sinnvoll, auch cyclische Dieninyl-triflate geeigneter Struktur zu solvolysieren.Wir berichten hier iiber die Synthese und Solvolyse von 1,3-Cyclodecadien-5-in-l -yl-(8a) und 1,3-Cycloundecadien-5-in-I-yl-triflat (8b). Es sollte gepriift werden, ob 8a und 8 b bei der Solvolyse im Vergleich zu acyclischen Dieninyl-triflaten 1 leichter und gegebenenfalls quantitativ unter Betei- Synthese der Ketone 7a und 7bDie Synthese der cyclischen Enin-ketone 7a4) und 7b erfolgte ausgehend von den 1,3-Dienen 14a und 14b auf dem in Schema 1 angegebenen Weg (Einzelheiten s. Exp. Teil).1,3-Cyclononadien (14b)') wurde aus Cycloocten (10) iiber die Zwischenstufen ll@, 12') und 138) erhalten (Schema 1). Die bicyclischen Allene 18 reagieren in Chloroform mit der aquimolekularen Menge Blei(1V)-acetat in Abhangigkeit von den Reaktionsbedingungen zu einem Gemisch aus exound endo-2-Acetoxycycloalkin 19a4) bzw. 19b. Der Cyclopropanring in 18 begiinstigt den elektrophilen Angriff des Oxidationsmittels an der benachbarten Doppelbindung; die Reaktion verlauft daher regiospezifisch. Umgelagerte Produkte wurden nicht gefunden.Die Acetoxyverbindungen 19a, b lassen sich unterhalb -35°C mit LiAlH4 in Ether unter Erhalt der Dreifachbindung zu den entsprechenden Alkoholen 20a bzw. 20b spalten. Die Cyclopropylcarbinole 20 werden mit p-Toluolsulfonsaure glatt in 3-Cyclodecen-5-in-l-o1(21a) bzw. 3-Cycloundecen-5-in-l-01(21 b) umgelagert. Die Homoallylalkohole 21 werden schlieDlich zu 3-Cyclodecen-5-in-I-on (7a) bzw.

Cyclodeca-I ,3-dien-5-yn-l -yl trifluoromethanesulphonate (2) has been synthesized and solvolysed in different solvent systems to give cyclized aromatic products exclusively, which are formed mainly via an aryl cation (5) in term edi ate.

No abstract

Mit Rieselbettreaktoren lassen sich Ammoniakemissionen aus Viehställen um fast 90 Prozent senken. Eine bayrische Firma bietet diesen biologischen Rieselbettreaktor bereits seit vielen Jahren an und hat ihn jetzt verbessert.