Fused deposition modelling-based 3D printing of pharmaceutical products is facing challenges like brittleness and printability of the drug-loaded hot-melt extruded filament feedstock and stabilization of the solid-state form of the drug in the final product. The aim of this study was to investigate the influence of the drug load on printability and physical stability. The poor glass former naproxen (NAP) was hot-melt extruded with Kollidon® VA 64 at 10–30% w/w drug load. The extrudates (filaments) were characterised using differential scanning calorimetry (DSC), dynamic mechanical analysis (DMA), and thermogravimetric analysis (TGA). It was confirmed that an amorphous solid dispersion was formed. A temperature profile was developed based on the results from TGA, DSC, and DMA and temperatures used for 3D printing were selected from the profile. The 3D-printed tablets were characterised using DSC, X-ray computer microtomography (XµCT), and X-ray powder diffraction (XRPD). From the DSC and XRPD analysis, it was found that the drug in the 3D-printed tablets (20 and 30% NAP) was amorphous and remained amorphous after 23 weeks of storage (room temperature (RT), 37% relative humidity (RH)). This shows that adjusting the drug ratio can modulate the brittleness and improve printability without compromising the physical stability of the amorphous solid dispersion.
A crucial step in the chemical delignification of wood is the transport of lignin fragments into free liquor; this step is believed to be the rate-limiting step. This study has investigated the diffusion of kraft lignin molecules through model cellulose membranes of various pore sizes (1–200 nm) by diffusion cells, where the lignin molecules diffuse from donor to acceptor cells through a membrane, where diffusion rate increases by pore size. UV–vis spectra of the donor solutions showed greater absorbance at higher wavelengths (~450 nm), which was probably induced by scattering due to presence of large molecules/clusters, while acceptor samples passed through small pore membranes did not. The UV–vis spectra of acceptor solutions show a characteristic peak at around 350 nm, which corresponds to ionized conjugated molecules: indicating that a chemical fractionation has occurred. Size exclusion chromatography (SEC) showed a difference in the molecular weight (Mw) distribution between lignin from the donor and acceptor chambers. The results show that small pore sizes enable the diffusion of small individual molecules and hinder the transport of large lignin molecules or possible lignin clusters. This study provides more detail in understanding the mass transfer events of pulping processes.
Für [H]->0 und [D]->0 erhält man [D]/[H] = y = n. Diese Beziehung gilt für Gemische nur näherungs-weise, da HD-Moleküle nicht berücksichtigt wurden. Allgemein kann man bei Gemischen y -x, ß setzen, wobei y. eine stetige Funktion von Ca mit den Grenzwerten x=l für Ca=l und für Ca-> 0 ist. Die Deuterium -Atomkonzentration überwiegt die Wasserstoffatomkonzentration also im Falle ß=l um maximal 19%. Herrn Prof. Dr. W. Groth möchten wir für die För-derung dieser Arbeit danken. Der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir für die Bereitstellung von Mitteln und für das besonders im Teil III 3 dieser Arbeit verwendete Massenspektrometer.I. Die Komplexbildung zwischen Silber-und Rhodanidionen bei wachsender SCN --Konzentration kann wie folgt beschrieben werden: 1. Ag++ SCX-^±AgSCX und AgSCX-f SCN-"^Ag(SCN)"2. Für ca. 10" 3 m. SCX~-Konzentrationen endet die Komplexbildung bei diesem Schritt (vgl. «-Kurve, Abb. 2). 2. Die Komplexbildung geht dann bis zur "maximalen" (vgl. Bjerrum**) Koordinationszahl 4 weiter: Ag(SCN)2-+ SCN-<±Ag(SCN)3 2 -und Ag(SCX)3 2 -+ SCX-^±Ag(SCX)4 3 -. 3. Ag(SCX)4 3_ -Ionen kondensieren gemäß Reaktionsschema (5) zu mehrkernigen Komplexen AgTO(SCN) 2) > was in gesättigten Lösungen um [SCX -] = 1/4 m. merkbar wird. II. Die Löslichkeit l des Silberrhodanids kann durch Gl. (16) mit den Konstanten aus Tab. 4 beschrieben werden. III. Die Löslichkeit des Xatriumdirhodanoargentats folgt der Gleichung: Zcj = 0,12 [SCX -] 2 (Ionenstärke 4 m.). Danach kommt das Silber in den mit XaAg(SCX)2 gesättig-ten Lösungen praktisch nur als Agm(SCX)^j™ g vor. Die Umwandlung von AgSCX(s) zu XaAg(SCX)2(s) findet statt, wenn [SCX -] den Wert 0,53 m. überschreitet. ([Xa+]=4m.).IV. I und sind neben sämtlichen Komplexionenkonzentrationen der gesättigten Lö-sungen in Abb. 2 eingetragen. Wegen der obengenannten Umwandlung der festen Phasen ändert sich die Xeigung sämtlicher Kurven diskontinuierlich für [SCX -] = 0,53 m.V. Wo die Löslichkeit genügend groß war, um stabile EMK zu erhalten, wurden potentiometrische Messungen in ungesättigten Lösungen durchgeführt. Solch große Löslichkeit wird nur erreicht, wenn praktisch alles Silber als AgTO(SCX) \ 2) vorhanden ist. Die Komplexkonstanten dieser Ionen können mithin nach beiden Methoden -Löslichkeit und Potentiometrie -berechnet werden (vgl. Tab. 9). D as Ziel dieser Untersuchung war eine Bestimmung der Art und Stärke der Silber-Rhodanid-Komplexe in wässerigen Lösungen mit Rhoaanidionenkonzentrationen zwischen 10 -6 und 4 m. Gemessen wurde vor allem die Löslichkeit von Silberrhodanid AgSCN und Natriumdirhodanoargentat NaAg(SCN)2(H20)2 in Natriumrhodanidlösungen, deren Ionenstärke durch Zusatz von Natriumperchlorat konstant gehalten wurde. Außer-* Betrieben von der schwedischen Atomenergiekommission an der Chalmers Techn. Hochschule. dem wurden auch einige potentiometrische Messungen in ungesättigten Silberrhodanidlösungen mit ziemlich hohen Konzentrationen von Natriumrhodanid gemacht. Einkernige Komplexe Ag(SCN)" 1-n mit n=\, 2, 3 und 4 wurden gefunden. Die mehrkernigen Komplexe sin...
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