Die Hexacarbonyle von Chrom, Molybdan und Wolfram setzen sich photochemisch oder thermisch mit Aziridin (in) zu Komplexcn M(CO)fj-,in, (n = I, 2, 3) um. Aus den cis-Bis(aziridin)tctracarbonylmetall-Verbindungen entstehen in Gegcnwart von protischen Losungsmittelii durch Reaktion zwischen zwei Aziridinliganden Tetracarbonylkomplexe M(C0)ddiin mit dem N-(2-Aminoathyl)aziridin-Chelatligandcn (dun). Aus Tc-CH3C-HdMn(C0)3 und in bzw. diin werdeii die Verbindungen x-CH3C:~H~Mn(CO)~in bzw. (x-CH3CsH4)-(CO)2Mn~-diin-Mn(CO)2(n-CH+Z5H4) erhalten. Die Struktur-und Bindungsverhaltnisse in diesen Komplexcri werden an Hand der IR-Spektren diskutiert.
Reactions of Metal Carbonyls with AziridineThe photochemical or thermal reaction of the hexacarbonyls of chromium, molybdenum, and tungsten with aziridine (in) yields the complexes M(CO)6-ninn (n -1, 2, 3). From the cisbis(aziridin)tetracarbonylmetal compounds in the presence of protic solvents chelate complexes M(C0j4diin with N-(2-aminoethyl)aziridine (diin) as ligdnd, formed by rcaction of two aziridine ligands, have been obtained. The preparation of n-CH3CsFI1Mn(CO)zin and of (Tc-CH3C5H4)(C0)2Mn-diin-Mn(CO)2(sr-CH3CSF14) is rcported. The structure and bonding of these complexes arc discussed on the basis of the i. r. spectra.
Mit Aziridin sind bereits eine Reihe von kationischen Metallkomplexenz) desTyps [M(in),Im I (M z. B. = Ag 1, Ni2+; in = Aziridin) bekannt. Vor kurzeni untersuchten Fritz und Hierl3) auf Grund von IR-und NMR-Messungen die Bindungsverhaltnisse in diesen Komplexen. Bei der Wmsetzung von Pentacarbonyl(methoxy-methy1carben)chrom mit Isonitrilen bildet sich ein Carbenkomplex mit ALiridinstruktur". Octacarbonyldikobalt setd sich mit Aziridin unter Valenzdisproportionierung des Metalls zu [Coins] [Co(CO)4]2 urns). Vor kurzem berichteten wir uber die Reaktion von Carbonylmetallhydriden mit Ariridin, die unter Ringoffnung des Aziridins zu /3-Aminopropionylchelat-Komplexen fiihrt 1). Wir untersuchten nun die Umsetzungen von Aziridin mit verschiedenen neutralen Metallcarbonylen. 1 ) 2. Mitteil. Uber Reaktionen +on Metallkomplexen mil gespannten Ringsystcmen; 1.
NPS-QL-VulinamidDie Losung von 0.025 mol NPS-D,L-Valin-NCA ( I b ) in 100 ml trockenem Essigester wird rnit der Losung von ca. 0.03 rnol NH, in 50 ml THF 5 rnin bei +25"C geriihrt und danach 5 rnin zum Sieden erhitzt. AnschlieBend wird die Reaktionslosung mit 5-proz. Citronenslurelosung ausgeschiittelt und die abgetrennte, getrocknete organische Phase eingedunstet, wobei 6.2 g (92%) kristallines Produkt vom Fp=166-168"C erhalten werden.
NPS-L-PhenylalanylglycinDie Losung von 0.025 mol NPS-L-Phenylalanin-NCA ( I c) in 150 ml trockenem Essigester wird rnit der Losung von 0.025 mol N-Trimethylsilyl-glycintrimethylsilylester in 80 ml trockenem Dioxan vermischt und das Gemisch 2 min zum Sieden erhitzt, AnschlieBend wird die Reaktionslosung rnit konz.Ammoniumsulfat1osung geschuttelt (C0,-Entwicklung); durch Einengen und Kiihlen der getrockneten organischen Phase scheiden sich 8.8 g (94%) kristallines Produkt ab; Fp= 18Si87"C, [a];' = 30.5 k0.5 (Fp= 188 bis 190°C[41, [a];' =32Or4I). Eingegangen am 4. Oktober 1972 [Z 7371
This article provides a short overview of the successful industrial-scale introduction of a new and demanding chemical process at Kaisten (Switzerland). A list of probably the most important criteria that prompted management to decide in favour of this location at that time is given.
coupling to produce 1,2-di(3-cycloheptatrienyl)ethane ( 5 ) (b.p. 107-110°C/0.2 torr, m/e 210) in 85% yield. Hydrideabstraction from (5) with triphenylmethyl tetrafluoroborate (2 equiv.) in dichloromethane afforded the corresponding salt ( 6 ) (m.p. 228-230°C, 60% yield), whose structure was confirmed by the 'H-NMR spectrum [60 MHz, in CF,COOH, TMS, 6=9.33 (m), and 4.08 ppm (s),
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