Es wird iiber Darstellung, chernische und spektroskopische Eigenschaften von 2b, 3a, b, 4a, b, 5a, b, 7a, b, 8a, 9a, 10a berichtet; die Ergebnisse der rontgenstrukturanalytischen Untersuchungen von 2a und 2b sowie die Ergebnisse der Untersuchungen uber die elektrische Leitfahigkeit von 2a, 2b, 7a und 7 b werden ebenfalls rnitgeteilt. Seit rnehreren Jahren beschaftigen wir uns1-13) rnit Synthesen und rnit den chernischen und physikalisch-chernischen Eigenschaften neuer S"-und S'"-N-Bindung~systerne~~~).Irn Rahrnen solcher Untersuchungen uber Di-und Polychalkogendiirnide, die irn Hinblick auf eine rnogliche neue Klasse von organischen elektrischen Leitern rnit gerichteter Leitfahigkeit interessant sein durftenls), berniihen wir uns, neue Molekiilsysterne zu synthetisieren, ihre Bindungsverhaltnisse sowie ihre elektrische Leitfahigkeit zu studieren. Irn folgenden wird uber Synthesen neuer Mono-und Dichalkogendiimide rnit Chinongeriist sowie einiger charakteristischer Derivate und ihre chemischen und physikalischen Eigenschaften berichtet.

Temperature dependent dc and microwave conjuctivity data together with EPR and optical reflectance measurements on the~mixedHsystem (pe)2(AsF 6)0,75(PF 6)0,35 x 0,85 CH 2 C1 2 are described. The data prove metallic behaviour of this organic solid down to 200 K.

Goehring, Heidelberg, mit herzlichen Wiinschen zum 70,Geburtstag gewidmet (22.VIlI.X3) Syntheses, Chemical and Electrical Properties of Tetrathiafulvalene with a 1,6-MethanollOJannulene Moiety and of Chalcogendiimide-Derivatives SummuryThe synthesis o f the tetrathiafulvalene 6 has been described: the reaction of' I with the benzenedithiol 2 yielded the bis-dithioacetal 3 of 1,6-rnethano[ 101annulene-dicarbaldehyde 1. The oxidation of 3 in the presence of HBF, in Et,O yielded the salt 4, elimination of a hydride anion with triphenylmethylium tetrafluoroborate the salt 5, and elimination of a proton in 5 with Et,N the tetrathiafulvalene 6 with a 1,6-methano[ lO]annulene moiety. The spectroscopic and electrochemical properties of 6 are described, and also the syntheses and properties of' charge-transfer complexes 7 and 8, including the properties of electric conductivity of 7 and 8. The syntheses of 9-13 are reported and also their spectroscopic properties. Seit einigen Jahren beschiftigen wir uns rnit der Physik uind Chemie unkonventioneller Materialien [I]: mit Synthesen und mit den chemischen, physikalisch-chemischen, elektrischen Eigenschaften von Tetrathiafulvalenen mit 1,6-Methano[ 1 Olannulen-Partialstruktur [2--71 sowie rnit neuen S(lI),N-, S(IV),N-, Se(II),Nund Se(lV),N-Bindungssystemen. Im Hinblick auf eine mogliche neue Klasse von organischen elektrischen Leitern mit gerichteter Leitfiihigkeit berniihten wir uns um neue Molekulsysteme, ihre Charge-Transfer-Komplexe, Radikalsalze, ihre Bindungsverhaltnisse sowie ihre elektrischen Leitfiihigkeiten [8--221.

Resume -Nalls avons etudie 1a position s pectrale et 1a form e du seuil de reflexion due au plasma da ns des sels d e ca ti o ns radicaux du type (arene}zXF, en {onction de la nature de la molecule organique donneur et du transfert de charge en tre les molecules donneur s et accepteurs.Abstract -We have inve s tigated the spectral position and the form of the plasma edge of differ en t radical cation salts o f the type (arene)zXF, in dep en den ce of the type of the organic donor molecule, and o f the charge transfer between donor and acceptor mole c ules.An important condition for the occurrence of one-dimensional metallic conduction in organic compounds is a sufficient overlap of the orbitals of adjacent molecules in the direction of the axi s of the highest conductivity. In radical cation salts, co nsisting of organic donor molecule s and inorganic acc eptor molecules, the overlap of interest is that of the donor molecules in their stacking direction. In compounds containing tetrathiafulvalene (TTF) as d o nor mole c ule, it is probably mainly the size of the sulphur atom s that contributes to this overlap /1,2/. In order to enhance this overlap not parti c ularly pronounced, one has gone two different ways. The first wa s the replacement of the sulphur by the larger selenium atom, as for in stan ce in the radi ca l cation salts which contain tetramethyltetras e lenafulvalene (THTSF) as donor molecule /3/. The other consisted in the enhancement of the number of sulphur atoms per molecule. as in the compounds with bis (ethylenedithiolo)tetrathiafulvalene (BEDT-TTF) as donor molecule / 4/.There is an entir e ly different, after the o utlin ed way of reasoning surprising. possibility for the constru c tion of one-dimensional metals. By choosing as donor molecules simple arenes. as naphthalene (Na). perylene (Pe). pyren e (Py), o r fluoranthene (Fa). one desists from the bridg e fun c tion of large atoms. as sulphur or selenium /5-7/, The metallic conduction in these compounds is apparently caused by the overlap of the o rbital s of the r ela tiv e ly small carbon atoms.In the present paper we report on o ptical investigations for the determination of the e lectronic transport parameters of thes e co mp o unds as a fun c tion o f the type of the donor molecule and of the amo unt o f charge transfer between donor and acceptor.OThis work was supported by the stiftung Volkswagenwerk

Das aus dem Methanoannulen‐dicarbaldehyd (I) erhaltene Dithioacetal (III) wird mit DDQ‐HBF4 in das Salz (IV) und mit Triphenylmethylium‐tetrafluoroborat in das entsprechende Monokation übergeführt, das dann mit Et3N zu dem Tetrathiafulvalen‐Homologen (V) deprotoniert wird.