Nach dem unbekannten Molekul Selenoformaldehyd, H,C = Se, wird systematisch gesucht, beginnend mit der Vorausberechnung seines Ionisationsmusters aus ab-initio-PNO-CI-und CEPAWellenfunktionen. Als Selen-Ausgangsverbindungen werden H,CSeSeCH,, H,CSeCN, H,CSeCI und (H2CSe), im Gasstrom unter PE-spektroskopischer Echtzeit-Analytik pyrolysiert: Aus den Pyrolysegemisch-Spektren l l R t sich durch Spektren-Subtraktion mit Hilfe eines Rechners ein lonisationsmuster herausschalen, das mit der quantenchemischen Voraussage fur H,C = Se zufriedenstellend korreliert. Zur weiteren Stu tzung der Spektrenzuordnung werden Selenoacetaldehyd, CH,CH = Se, und Selenocarbonyldifluorid, F,C = Se, durch thermische Monomerisierung von ((H,C)HCSe), und (F,CSe), dargestellt.
Gas Phase Reactions, 401)
Selenoformaldehyde: Highly Correlated Wave Function and Photoelectron Spectroscopic EvidenceA systematic search for the unknown molecule selenoformaldehyde, H,C = Se, starts with the precalculation of its ionization pattern from ab-initio-PNO-CI and CEPA wave functions. The selenium precursors H,CSeSeCH,, H,CSeCN, H3CSeCI, and (H,CSe), are pyrolyzed in a flow system under PE spectroscopic real-time analysis: Applying "computerized spectra stripping" to the PE spectra of the pyrolysis mixtures, an ionization pattern can be extracted which correlates satisfactorily with the quantum chemical prediction for H2C =Se. To further support the assignment, selenoacetaldehyde, CH,CH = Se, and selenocarbonyl difluoride, F,C = Se, are prepared by thermal monomerization of ((H,C)HCSe), and (F,CSe),, respectively.Eigenschaften unbekannter Molekule ktinnen heutzutage durch ab-initio-Verfahren, welche die Elektronen-Korrelation3~4) weitgehend berucksichtigen, zuverlassig vorausberechnet werden'). Ein solches Vorgehen ist z. B. bei der PE-spektroskopischen Identifizierung kurzlebiger Zwischenprodukte an Hand ihrer Ionisationsmuster~~ von Vorteil71.Monomerer Selenoformaldehyd, H,C = Se, ist unbekannt Q. Demgegenuber 1aDt sich der iso(va1enz)elektronische Thioformaldehyd, H,C = S, der unterdessen radioastronomisch im Weltraum nachgewiesen wurdeg), auch im Laboratorium in reiner Form '0) iiber zahlreiche verschiedenartige Gasreaktionenlls 12) darstellen und trotz seiner Unbesandigkeit 1)) spektroskopisch ein-0
