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Se realizó un estudio teórico comparativo de reactividad de metilamina, anilina, difenilamina, p-nitroanilina y p-metilanilina, frente a la reacción de acetilación, a través del análisis de los intermediarios de reacción correspondientes. La acetilación de aminas es una de las transformaciones más frecuentemente usadas en síntesis orgánica, ya que proporciona un medio eficiente y económico para proteger el grupo amino en un proceso sintético. Las energías de activación y las energías de los intermediarios de reacción se calcularon con dos niveles de teoría: teoría funcional de densidad (DFT) con el estándar B3LYP y la teoría de perturbación de Møller-Plesset (MP2) combinados con el conjunto de base 6-31G*. Los valores obtenidos se compararon con datos de literatura. La metilamina presentó la mayor reactividad frente a la acetilación y el método DFT reportó los valores más bajos de energía.

ResumenSe realizó un estudio teórico comparativo de la reactividad de las amidas alifáticas Acetamida y Nmetilacetamida y de las amidas aromáticas Benzamida y N-metilbenzamida, frente a la reacción de hidrólisis catalizada por ácido. Esto se hace a través del análisis de los intermediarios de reacción. Se modelaron y determinaron las geometrías de todas las especies que intervienen en la hidrólisis y se calcularon los parámetros geométricos y las energías de los reactivos y productos, empleando dos métodos de estructura electrónica, teoría del funcional de la densidad (DFT) y el modelo Austin (AM1). Los valores obtenidos se compararon con datos experimentales y de literatura observándose una gran concordancia. Siguiendo el mismo procedimiento se determinaron los parámetros geométricos y energías de los intermediarios de reacción, observándose una mayor estabilidad para el intermediario alifático, que reportó una energía inferior comparada con la del aromático. Palabras clave: hidrólisis ácida, amida alifática, amida aromática, teoría del funcional de la densidad, modelo AustinAbstract A comparative theoretical study of reactivity of the aliphatic amides Acetamide and N-methylacetamide and of the aromatic amides Benzamide and N-methylbenzamide for the hydrolysis reaction catalyzed by acid. This is done through the analysis of intermediates of reactions. The geometry of all species involved in the hydrolysis was determined and the energies of all reagents and products were calculated. Two methods of electronic structure, density functional theory (DFT) and the Austin Model 1 (AM1) were used. The calculated values were compared with experimental and literature data. Following the same procedure, the geometric parameters and energies of reaction intermediates were determined, observing greater stability for the aliphatic intermediate, with lower energy compared with the aromatic substances.

ResumenSe realizó un estudio teórico comparativo de reactividad del acetato de etilo, éster alifático y del benzoato de etilo, éster aromático, frente a la reacción de hidrólisis catalizada por ácido, a través del análisis de los intermediarios de ambas reacciones. Se modelaron y determinaron las geometrías de todas las especies que intervienen en ambas hidrólisis y se calcularon los parámetros geométricos y las energías de los reactivos y productos, empleando dos métodos de estructura electrónica, DFT y AM1. Los valores obtenidos se compararon con datos experimentales y de la literatura observándose una gran concordancia. Siguiendo el mismo procedimiento se determinaron los parámetros geométricos y energías de los intermediarios de reacción, observándose una mayor estabilidad para el intermediario alifático, que reportó una energía inferior comparada con la del aromático. La diferencia de energía entre ambos fue de 34.11 kcal /mol. Palabras claves: hidrólisis ácida, éster alifático, éster aromático, reactividad Theoretical Study of Aliphatic and Aromatic Esters Hydrolysis AbstractA comparative theoretical study of reactivity of ethyl acetate hydrolysis, aliphatic ester, and ethyl benzoate hydrolysis, aromatic ester, catalyzed by acid, from the analysis of intermediates in both reactions was carried out. The geometry of all species involved in both hydrolysis was determined and the energies of all reagents and products were calculated, using two methods of electronic structure, DFT and AM1. The calculated values were compared with experimental and literature data finding good agreement. Following the same procedure, the geometric parameters and energies of reaction intermediates were determined, observing greater stability for the aliphatic intermediate, with lower energy compared with the aromatic. The energy difference between them was 34.11 kcal/mol.

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