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Die Reaktion des Metallodiphosphens (η5‐C5Me5)(CO)2FePPMes* (1) mit zwei Äquivalenten Cyclohexylisocyanid (2 a) bzw. Benzylisocyanid (2 b) liefert (E/Z)‐Gemische der 2,4‐Diimino‐1,3‐diphosphetane (η5‐C5Me5)(CO)2Fe=NR (3 a: R = c‐C6H11; 3 b: R = CH2C5H5). Komplex 1 reagiert mit einem Äquivalent Benzylisocyanid in Benzylamin als Lösungsmittel zu dem 3‐Metallo‐1,3‐diphosphapropen (η5‐C5Me5)(CO)2FeP · (NHCH2C6H5)C(NHCH2C6H5)=PMes* (4). Konstitution und Konfiguration der Verbindungen 3 a, b, 4 wurden durch Elementaranalysen und Spektren (IR, 1H, 13C, 31P‐NMR, MS) ermittelt. Von 4 wurde zusätzlich eine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.

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Übergangsmetall‐substituierte Diphosphene (32). Übergangsmetall‐substituierte Acylphosphane und Phosphaalkene (16). Hydratisierung von (η⁵‐C₅Me₅)(CO)₂FePP‐Mes* (Mes* = 2,4,6‐t‐Bu₃C₆H₂) und (η⁵‐C₅Me₅)(CO)₂FePC(SiMe₃)₂ mit 1,1,1,3,3,3‐Hexafluorpropan‐2,2‐diol‐Dihydrat Röntgenstrukturanalysen von (η⁵‐C₅Me₅)(CO)₂FeP(O)(H)

Weber¹,

Buchwald²,

Rühlicke³

et al. 1993

Zeitschrift anorg allge chemie

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Bei der Reaktion von (η5‐C5Me5)(CO)2FePC(SiMe3)2 (1) mit einer äquimolaren Menge an 1,1,1,3,3,3‐Hexafluorpropan‐2,2‐diol‐Dihydrat (Hexafluoraceton‐Trihydrat) wird ein Wassermolekül an die PC‐Bindung unter Bildung des Phosphinito‐Komplexes (η5‐C5Me5)(CO)2FeP(O)(H)[CH(SiMe3)2] (2) angelagert. In ähnlicher Weise läßt sich der Diphosphenylkomplex (η5‐C5Me5)(CO)2FePP‐Mes* (Mes* = 2,4,6‐t‐Bu3C6H2) (3) in den Komplex (η5‐C5Me5)(CO)2FeP(O)(H)(PHMes*) 4 überführen. Bei letzterem werden NMR‐spektroskopisch die beiden Diastereoisomeren 4a und 4b unterschieden. Konstitution und Konfiguration von 2 · (CF3)2C(OH)2 und 4a · 2(CF3)2C(OH)2 wurden durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalysen ermittelt.

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Transition Metal-Substituted Diphosphenes. 34. Studies on the Reactivity of Metallodiphosphenes (.eta.5-C5R5)(CO)2M-P:P-Mes* of Iron and Ruthenium toward Hexafluoroacetone. X-ray Structure Analyses of (.eta.5-C5Me5)(CO)M-P(:PMes)OC(CF3)2C(O) (M = Fe, Ru), (.eta.5-1,2,4-iPr3C5H2)(CO)Ru-P(:PMes)OC(CF3)2C(O), and (.eta.5-C5Me5)(CO)2Fe-P-P(Mes*)OC(CF3)2

Weber¹,

Misiak²,

Buchwald³

et al. 1994

Organometallics

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Susanne Buchwald

Transition-metal-substituted diphosphenes. 29. Cycloaddition reactions of the diphosphenyl complex (.eta.5-C5Me5)(CO)2Fe-P:P-Mes* (Mes* = 2,4,6-tert-Bu3C6H2) with hexafluoroacetone. X-ray structure analyses of (.eta.5-C5Me5)(CO)Fe-P(:PMes)OC(CF3)2C(O) and (.eta.5-C5Me5)(CO)2Fe-P-P(Mes)OC(CF3)2

Transition Metal-Substituted Diphosphenes. 35. On the Reactivity of Metallodiphosphenes (.eta.5-C5Me5)(CO)2FeP:PR (R = C(SiMe3)3, 2,4,6-t-Bu3C6H2) Toward Isocyanides. Formation and Structures of Iminodiphosphiranes and 2,4-Diimino-1,3-diphosphetanes

Übergangsmetall‐substituierte Diphosphene. 37 [1]. Spaltung der PBindung im Metallodiphosphen (η⁵‐C₅Me₅)(CO)₂FePPMes* (Mes* = 2,4,6‐tBu₃C₆H₂) durch Alkylisocyanide. Strukturbestimmung von (η⁵‐C₅Me₅)(CO)₂FeP(NHCH₂C₆H₅)C(NHCH₂C₆H₅)PMes*

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Transition Metal-Substituted Diphosphenes. 35. On the Reactivity of Metallodiphosphenes (.eta.5-C5Me5)(CO)2FeP:PR (R = C(SiMe3)3, 2,4,6-t-Bu3C6H2) Toward Isocyanides. Formation and Structures of Iminodiphosphiranes and 2,4-Diimino-1,3-diphosphetanes

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