1,2,4‐Triphenyl‐1‐thio‐cyclo‐3,5‐dithia‐1,2,4‐triphosphan (C6H5PS)3 (1) wird durch Reaktion von Dikalium‐triphenyl‐triphosphid (4) mit Dichlortrisulfan sowie durch Umsetzung von Phenylphosphin mit Schwefeldichlorid in sehr guter Ausbeute erhalten. Außerdem bildet sich 1 – zusammen mit dem Cyclo‐thia‐phosphan (C6H5P)4 (3) – bei der Umsetzung von 1,2‐Diphenyl‐1,2‐dihalogen‐diphosphanen mit Schwefelwasserstoff oder Disulfan sowie aus 4 und Dischwefeldichlorid. – Die Gesamtheit der spektroskopischen Befunde, insbesondere das 31P‐Kernresonanzspektrum, ergibt für 1 eindeutig die Heterocyclophosphan‐Struktur V mit fünfgliedrigem P3S2‐Ring, in dem die S‐Atome isoliert stehen und eines der direkt miteinander verbundenen P‐Atome außer der Phenylgruppe noch ein exoständiges S‐Atom trägt.

1,2,3,4‐Tetraphenyl‐cyclo‐5‐thia‐1,2,3,4‐tetraphoshan (“Tetraphenyl‐cyclotetraphosphin‐monosulfid”) 1 wird durch Umsetzung von Pentaphenyl‐cyclopentaphosphan (2) mit Schwefel (4 C6H5P:1 S) in sehr guter Ausbeute und Reinheit erhalten. Weitere neue Darstellungswege sind die Komproportionierung von 2 und (C6H5PS)3 sowie die Reaktion von Dikalium‐triphenyl‐cyclotriphosphid (4) mit Schwefeldichlorid. Das IR‐ und das 31P‐NMR‐Spektrum der Verbindung sind ein eindeutiges Indiz für die Heterocyclophosphan‐Struktur 1 mit fünfgliedrigem P4S‐Ring. Die besondere Stabilität dieses Molekelgerüstes geht aus der größeren Zahl weiterer Bildungs‐Reaktionen für 1 hervor, über die außerdem berichtet wird.

Die Titelverbindung (I) wird durch Umsetzung von Dikaliumtriphenyltriphosphid mit S3 C12 , von Pentaphenylpentaphosphin mit Schwefel in siedendem Benzol oder von Phenylphosphin mit SCl2 in sehr guter Ausbeute erhalten.

Howei er, this rrieclianisiii is in qu:tlitntive agreement with the experimental observatioiis. Steps I, 3 and 5 favor sublimation, steps 2 and 4 reduce the rate of sublirnntion. Collisions between inert atoms and adsorbed or activated species could eiiliance steps 2 and 4 therehy explaining the inorettse in thermal excitation required for desorptioii of GeSe in argon. The concentration of adsorbed species is regulated by tho ratios k,/k, and k,/k4 of the respective rate constants. This allows the non-equilibrium flux to he less than that under equilibrium conditions.Although the proposed LANCMUIR-HINSHEL\WOD mechanism does not exclude the existence of other kinetically important steps, in view of the structural properties of GeSe this mechanism appears to be a reasonable interpretatinii of the present experimental observations of the GeSe sublimation phenomena.

Die Titelverbindung (III) wird durch Umsetzung des Pentaphenylphospholans (I) mit Schwefel in guter Ausbeute und Reinheit erhalten.