Eine Reihe von Platin(l1)-Komplexen cis-und tr~ns-CI,Pt(Peptidester)~ (1 -16) wird durch Peptid-Synthese an der freien Carboxylgruppe von N-koordinierten a-Aminosauren mit einem wasserleslichen Carbodiimid als Kupplungsreagens erhalten. Die Abspaltung der Pt"-Aminoschutzgruppe gelingt durch Substitution der Peptidester mit 1,2-Bis(diphenyIphosphino)ethan sowic -besonders vorteilhaft -durch Hydrierung rnit Wasserstoff. Peptid-Synthese und Abspaltung des Platins(I1) verlaufen praktisch racemisierungsfrei.Metal Complexes with Biologically Important Ligands, XXXVII Peptide Synthesis at Platinum(I1) Ions A series of platinum(I1) complexes cis-and truns-C12Pt(peptide ester), (1 -16) has been obtained via peptide synthesis at the free carboxylic group of N-coordinated a-amino acids, using a watersoluble carbodiimide as coupling agent. The amino protecting platinum(I1) is removed via substitution of the dipeptide ester by 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane or, most advantageously, by hydrogenation with hydrogen. Peptide formation and removal of the platinum(I1) proceed practically without racemization.Platin erwies sich als wirksame Aminoschutzgruppe bei Reaktionen an der freien Carboxylgruppe von N-koordinierten a-Aminosauren. So konnte eine Reihe von Platin-Komplexen mit a-Aminosaurederivaten durch Umsetzungen von cis-und trunsPtCI,(NH,CHRCOZH), rnit Aminosaureestern, akzeptorsubstituierten Phenolen oder Saurechloriden erhalten werdeng. Kupfer(I1) wird als Amino-und Carboxylat-Schutzgruppe fur Diaminocarb~nsauren~) verwendet. Kupfer(I1)-Ionen katalysieren auch eine racemisierungsfreie Dipeptid-Synthe~e~). Als Carboxylat-Schutzgruppe fur PeptidSynthesen wurden vor allem Cobalt(II1)-Amin-Komplexe eingehend unters~cht',~). Co"' als C-terminale Schutzgruppe besitzt gegeniiber organischen Estern eine Reihe von Vorteilen6). Im System Cobalt(lII)/a-Aminosaureester wirkt das Metall-Ion gleichzeitig als Aminoschutzgruppe und Aktivator fur die Esterfunktion'). Interessant ist die Verwendung von Pentacarbonylchrom-und -wolfram-Aminocarben-Komplexen') sowie von Rhena-b-ketoimin-Derivaten mit a-Aminosauren*) als Amin-Komponenten in der Peptid-Synthese.Bei der Peptid-Synthese am Platin,) mit Dicyclohexylcarbodiimid als Kupplungsreagens erwies sich die Abtrennung des entsprechenden Harnstoffs von den Platin(I1)-

Die Pt‐Peptidesterkomplexe (I)‐(III) wurden durch Peptidsynthese an der freien Carboxylgruppe von N‐koordinierten (in‐Aminosäuren in cis‐ bzw. trans‐Dichloro‐bis‐[a‐aminosäurel‐Pt‐Komplexen mit α‐Aminosäureestern bzw. Peptidestern als Kupplungspartnem und dem wasserlöslichen Carbodiimid EtN =‐ C = N‐(CHzb‐NMez als Kupplungsreagens erhalten.