i 14. R e q t r r , G. W e i s e , H. Leriz, U. r o r s t c r , K. Urgdst u n d G. Maas 1-aclitic~rei i t 1 Clieiiii e dcr llri i vers i t a t, Lrwin-Schrnd i nger-S t r . , l~. -b 7 5 0 KdiserslauLer.ri, Dundesrepubl i k Oeutschland llerr'ii Professor Ur. H . J . k s t n i a n r i ztitit 6U. Geburts taq gewidniet I:lNl.i. I~r~I k ( , S u b z t i t u l i o i i i r e a l I i o t i c t i 'in Uiazoiiiettivlvcr-bindun~r.ii 3 m i t i i v u t r a l e n rind geladenen Elehtrop l i i l e t i ti;ibeti i n den l e t i t e n Jatireri utiqcwwiitlril icltes Int.ere5se qefuriden; d i e i e , a l i " E l e k t r o p t i t le Uiazod I I-;\nsubs t i t u t i L~I I ' ' be;? I ctiriete Redk t i u n iitdcht u.a , l:,*-urtgesdttigt.e Diazoverb indungen i i i g r o r e r V i e l f a 1 t zugiitlgl i i t i 2 * 3 ) . I I 7 properif 1 '''5y6). U t e Umsctzurig von Tropyl tumsalzeri 4 titit. deri g l e i c h e n , Ldrbonyl-und phosp h o r y l b u b s t i tiiierteti Edukteii I i e f e r t d i o ( D i a z o n t e t h y l ) c y c I o t i e l~t a t i . i e r t e 5 4 y 7 ) (entsprechende Reaktiori det, Nenzotrupyl iuniislie 5 . 1 ' ' ' ' 9 ) ) . i c t i l i e r ' l i c t i s i r i d 4 -( l l i a z o i n e t h y l )-4H-pyrant ( l , Y = ( I ) l o ' l l ) bzw. -ttiiapyrarie (I, Y : 5 ) 12) nacti dPt. qleichen Mettiode dus 2 urtd g ( Y -0 u n d S ) -. j q < , --Die (Diazomethy1)imidazolidine of und e (53 bzw. 52%) wurden auch unabhangig durch E rhitzen des elektronenreichen Olefins LQ m i t 2 Mollquivalenten von Js und e i n Toluol (70 bzw. 80°C) erhalten. Nach der gleichen Synthesemethode sind ZQ und p b e r e i t s zuvor von uns herges t e l l t worden 15).Fur d i e Bildung der (Diazomethy1)imidazolidine 2 aus 8 kann man annehmen. da6 zunllchst das Kation den Diazokohlenstoff von J unter Bildung eines Diazoniumintennediates a n g r e i f t . das rasch unter dem EinfluB der organischen h i n e deprotoniert wird. N i c h t auszuschliet3en i s t d i e vorgeschaltete Deprotonierung von 3. dessen Anion dann u n n i t t e l b a r m i t dem Imidazoliniunkation zu den Produkten 2 kombiniert. Auch eine Deprotonierung von 4 zum nukleophilen Carben 22 i s t i n Betracht zu ziehen 16). dessen Einschiebung i n d i e C/H-Bindung von J ebenfalls das Entstehen von 2 e r k l l r e n wtirde. Analoges g i l t ftir d i e spllter abzuhandelnden Reaktionen 14 t J -. 11 sowie 12 t J -. 14.-5 0 0 --503 -
Müllverbrennungsschlacke wurde in mehrmonatigen Laborlysimeterversuchen unter Zeitrafferbedingungen ausgelaugt. Vor und nach den Lysimeterversuchen erfolgten chemische und petrographische Untersuchungen sowie Elutions‐ und Sapromattests. Bei Eintritt oxischer und saurer Lösungen werden primäre Schwermetall‐haltige Phasen (vor allem Metalle/Legierungen) der alkalischen Schlacke schnell korrodiert. Bei pH‐Abnahme verhindert nur die Einbindung in Sekundärphasen (Hydroxide, Carbonate etc.) einen erhöhten Schwermetallaustrag bis pH = 7. Die Reduzierung des Hauptsäurepuffers (Carbonate) erfolgt durch Säureeintrag in Kombination mit dem Auswaschen der Pufferphasen. Interne Säurebildungsprozesse wie mikrobieller Abbau der Restorganik oder Sulfidoxidation spielen dabei keine entscheidende Rolle. Der erste massive Schwermetallaustrag erfolgt bei pH‐Werten im Sickerwasser zwischen 7 und 6. Der Zeitrahmen bis zur ersten Schwermetallfreisetzung, der von den Umweltbedingungen (Wasserhaushalt, Säuregrad des Regens) und dem Deponiedesign (Mächtigkeit, Grad der Verdichtung, Durchlässigkeit, Art der Abdeckung) beeinflusst wird, ist mit Zeiträumen von Jahrhunderten bis Jahrzehntausenden anzusetzen. Langzeitabschätzungen zur Schwermetallfreisetzung aus Kurzzeittest‐Ergebnissen sollten bei Materialien mit einem Säurepuffer nur anhand von zerkleinertem Material erfolgen.
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