in Verehrung rum 60. Geburtstag gewidmet (Eingegangen am 23. August 1968) ZUSAMMENFASSUNG: Die Polyreaktion von Styrol mit dem loslichen ZIEGLER-NATTA-Katdysator (CsHs)zTiClz/A1(CzHs)zcl wird kinetisch untersucht. Durch Verwendung einer l*C-markierten Katalysatorkomponente kann nachgewiesen werden, daI3 unter den gegebenen Reaktionsbedingungen die Polyreaktion von Styrol fast ausschliealich durch Insertion des Monomeren zwischen eine Metall-Kohlenstoff-Bindung erfolgt. A d Grund der kinetischen Befunde lassen sich folgende Aussagen iiber das Reaktionsgeschehen dieser Polyreaktion machen :In einer Folgereaktion des Mischkatalysators wird die eigentliche polymerisationsaktive Spezies gebildet, wobei die Bildungsgeschwindigkeit in Gegenwart von Styrol proportional der Aluminiumalkyl-und Monomerkonzentration ist. Dieser aktive Zwischenkomplex kann die Polyreaktion des Styrols initiieren und gleichzeitig in einer Parallelreaktion unter Reduktion desaktiviert werden. Wachstum erfolgt, unter weitgehendem AusschluI3 von Verunreinigungen und nur unter den gegebenen Katalysator-Konzentrationsverhkltnissen, fast ausschlieBlich durch Insertion des Monomeren zwischen eine fibergangsmetall-Kohenstoff-Bindung des aktiven Komplexes. Als Abbruchreaktionen sind drei verschiedene Reaktionen anzunehmen, und zwar mit Monomerem, iiberschiissigem Aluminiumalkyl und dem aktiven Komplex selbst. Entsprechend ergibt sich, daB die maximale Bruttopolymerisationsgeschwindigkeit nur proportional der Monomerkonzentration im Quadrat und praktisch unabhangig von der Katalysatorkonzentration ist. Auf Grund der Befunde mit vorreagiertern Katalysatorsystem kann dem Komplex (C5H5)&H5TiCl* ClAlCzHsCl oder einem i m Gleichgewicht mit ihm stehendem Produkt die Polymerisationsaktivitat zugesprochen werden. SUMMARY:The polymerisation of styrene catalysed by the soluble catalyst (CsH5)zTiC12/Al(CzHs)zCl