Gas phase kinetics / Oxygen atom reactions / Aromatic compounds / Mass spectrometry / Arrhenius parameters The rates of the reactions of benzene, toluene and ethylbenzene with oxygen atoms have been measured in a discharge flow system with mass spectrometric detection.The measurements were carried out under oxygen excess in the temperature range 306< T< 873 K. The following Arrhenius expressions for the bimolecular rate constants were obtained [k(T) in units of cm3 mol-1 s-1]:These results compare favourably with those obtained in previous investigations at temperatures below 625 K. Kinetic and mechanistic informations derived from these measurements are discussed. Die Geschwindigkeitskonstanten der Reaktionen von O-Atomen mit Benzol, Toluol und Ethylbenzol wurden in einem Strömungssystem mit massenspektrometrischem Nachweis gemessen. Die Messungen wurden im O-Atom-Überschuß bei Temperaturen von 306 < T<873 ausgeführt. Die folgenden Geschwindigkeitskonstanten der bimolekularen Reaktionen k(T) in cm3/mol s wurden erhalten 130 M. Tappe, V. Schliephake and H. Gg. Wagner Diese Ergebnisse stimmen, soweit ein Vergleich möglich ist, gut mit Ergebnissen anderer Autoren überein. Der Reaktionsmechanismus wird anhand der hier erhaltenen Daten diskutiert.

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Kinetics / O atoms / Aromatic hydrocarbons / Mass spectrometryThe rates of the reactions of phenol, anisóle and cumene with atomic oxygen in the electronic ground state have been measured in a discharge flow system with mass spectrometric detection. All measurements were performed in an excess of O atoms in the temperature range 292 < < 873 . The measured second order rate constants do not form a straight line in the log k vs. 1/Tplot. In the lower part of the temperature range they can be approximated by the following expressions: /iphenoi (T) = ( 1.28 ± 0.51 ) 1013 exp^-1455 ± 138j cm^mo\ · s I _ 1395^746j cm3/mo,.s I _ 1516^162j cm3/mol.s Some reaction channels are discussed on the basis of available thermochemical data.In einem Strömungssystem mit massenspektrometrischem Nachweis wurden die Geschwindigkeitskonstanten der Reaktionen von Phenol, Anisol und Cumol mit O-Atomen im elektronischen Grundzustand bestimmt. Die Messungen wurden zwischen 292 und 873 und im O-Atom-Überschuß ausgeführt. Die Geschwindigkeitskonstanten 2. Ordnung liegen in der Auftragung log k gegen 1/Tnicht auf einer Geraden. Im Bereich niedrigerer Temperaturen können sie näherungsweise dargestellt werden durch: kpheaoi ( ) = (1,28 ± 0,51 ) 1013 exp^-1455 ± 138j cmi/mo\. s I _1395 ±746j cm3/moi. s I _1516± 162i cm3/mol-s.

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