Siliciumdioxid, auf dessen Oberfläche Aminophenylgruppen kovalent gebunden sind, wird als Initiator für die Polymerisation von N‐Carboxy‐α‐aminosäureanhydriden (NCAs) verwendet. Diese Polymerisationen haben den gleichen, durch die langsame Startreaktion bedingten Reaktionsverlauf wie die Polymerisation mit dem vergleichbaren niedermolekularen Initiator p‐Toluidin, jedoch laufen sie auf der Siliciumdioxidoberfläche etwa zweibis dreimal schneller ab. (Geschwindigkeitskonstante für die Polymerisation von L‐Leucin‐NCA mit Aminophenyl‐SiO2 in Dioxan bei 15° C: k = 1,8·10‐2 1·mol‐1 ·sec‐1). Die durch Extraktion des Reaktionsprodukts erhaltenen löslichen und unlöslichen SiO2‐Polyamide, von denen das Polyamid durch Extraktion nicht abgetrennt werden kann, sowie ein Adsorptionsversuch, bei dem auf der SiO2‐Oberfläche wesentlich weniger Polyamid irreversibel gebunden wird als durch die Polyreaktionen auf der Oberfläche, weisen auf eine kovalente Bindung zwischen SiO2 und Polyamid him.

ZUSAMMENFASSUNG:Siliciumdioxid, auf dessen Oberflache Aminophenylgruppen kovalent gebunden sind, wird als Initiator fur die Polymerisation von N-Carboxy-a-aminosaureanhydriden (NCAs) verwendet. Diese Polymerisationen haben den gleichen, durch die langsame Startreaktion bedingten Reaktionsverlauf wie die Polymerisation mit dem vergleichbaren niedermolekularen Initiator p-Toluidin, jedoch laufen sie auf der Siliciumdioxidoberflache etwa meibis dreimal schneller ab. (Geschwindigkeitskonstante fur die Polymerisation von L-Leucin-NCA mit Aminophenyl-Si02 in Dioxan bei 15 "C: k = 1,8.10-I.mol-.set-I).Die durch Extraktion des Reaktionsprodukts erhaltenen loslichen und unloslichen Si02-Polyamide, von denen das Polyamid durch Extraktion nicht abgetrennt werden kann, sowie ein Adsorptionsversuch, bei dem auf der Si02-0berflache wesentlich weniger Polyamid irreversibel gebunden wird als durch die Polyreaktionen auf der Oberflache, weisen auf eine kovalente Bindung zwischen S i 0 2 und Polyamid hin. SUMMARY:Silica with covalent bound amino-phenyl groups on its surface is used as initiating agent for the polymerization of N-carboxy-a-amino-acid anhydrides (NCAs). The polymerization rate of the amino-phenyl silica initiated polymerization is about three times faster than the polymerization rate of the polymerization initiated by the comparable low molecular compound p-toluidine (propagation rate constant for the polymerization of L-leucine NCA initiated by amino-phenyl silica in dioxane at 15°C: k = 1,8.10-' 1 .mol-.set-I). Both reactions show similar conversion-time curves, which are determined by the slow initiation step.By the reaction of amino-phenyl silica with NCAs, silica polypeptides are obtained with an unextractable polymer content from 20 to 85%, while by adsorption only a little amount of polypeptide (about S o / ) is irreversibly bound to the silica surface. With a good solvent, the graft polymer is separable into a soluble and an insoluble silica-polypeptide, but not into silica and polypeptide. These facts and the reaction mechanism indicate a covalent bond between silica and polypeptide.